Пластификатор это: Пластификатор для бетона для чего нужен: характеристики пластифицированного бетона, для чего добавляют | Какие пластифицирующие добавки лучше для бетона

Содержание

что это такое и для чего он нужен

Пластификаторы пользуются большой популярностью в современной технологии строительства. Они повышают пластичность строительных смесей, улучшают их эксплуатационные характеристики.

Что такое пластификатор?

Пластификатор — это специальная добавка для бетона, которая обеспечивает дополнительную пластичность раствора, его текучесть и подвижность.

Область применения бетона настолько широка, что охватывает все направления в строительстве, начиная от жилых многоэтажных домов и заканчивая мостами и плотинами. Нередко сооружения подвергаются резким перепадам температуры и влажности, должны выдерживать любые атмосферные явления. Сам процесс строительства также проходит разным погодным условиям: жара, дождь или мороз. При этом важно, чтобы качество бетонного состава обеспечивало прочность конструкций. Этому способствует применение добавок.

Для чего нужен пластификатор?

Часто в строительных целях необходим бетон в жидкой форме. Его удобно использовать для заливки опалубки и прочих узких элементов. Высокая плотность бетона не позволяет в полной мере его использовать. А разжижение бетона водой меняет его физические характеристики, снижает прочность конструкции и срок ее эксплуатации. Поэтому в качестве размягчителя бетона используются специальные вещества – пластификаторы.

Пластификатор — это добавка в бетоны и цементные растворы, позволяющая увеличить текучесть и пластичность смеси

Пластификат улучшает такие показатели качества бетона:

  • Текучесть. Сам по себе бетон малоподвижен и обладает пустотами в структуре. Смесь увеличивает подвижность раствора.
  • Снижает паропроницаемость, водопроницаемость и улучшает морозоустойчивость.
  • Прочность и быстроту сцепления соединений.
  • Увеличивает срок использования готовой бетонной смеси.

Как влияет пластификатор на эксплуатационную прочность бетонного раствора?

Благодаря свойствам пластификатов увеличиваются прочностные характеристики бетонного раствора, снижается расход цемента и воды в готовой смеси. С помощью добавления вещества свойство адгезии бетонных смесей увеличивается. Это означает, что раствор застывает равномерно, не появляются расслоения и холодные швы, он обладает хорошим сцеплением с металлической арматурой. Улучшение таких свойств бетона позволяет получить смесь высокой прочности с длительным сроком эксплуатации.

В каких количествах добавляется пластификатор в цементный состав для стяжки?

Смеси применяются не только в составе бетона, но и других строительных смесях. Они получили широкое распространение в растворах для плитки и стяжки по обогреваемому полу. Такая смесь позволяет получить ровную поверхность с меньшими затратами времени и сил. Однородная структура раствора и отсутствие пузырьков воздуха упрощает процесс стяжки пола.

Водоцементное соотношение напрямую влияет на конечное качество и прочность растворов и бетонов

Сейчас применение пластификаторов стало настолько популярным, что на рынке строительных материалов появился широкий ассортимент пластификаторов с разным составом и концентрацией. Каждый производитель указывает, какое количество раствора необходимо добавить в готовую смесь для получения ее лучшей консистенции. Обычно, массовая часть пластификатора в готовой строительной смеси составляет 0,15-0,3%.

Пластификат – целесообразность применения при бетонировании и устройстве стяжки

Добавки могут использоваться в растворах как для наружных, так и внутренних работ. Если наружные работы без пластификата просто невозможны, то при внутренней отделке он улучшает имеющие свойства смеси. Стяжка пола равномерно распределяется по горизонтальной поверхности, быстро сохнет, имеет однородную структуру, хорошо выдерживает изменения температуры и влажности.

Пластифицирующие добавки и стяжка по обогреваемому полу

Обустройство теплого пола обязательно сопровождается заливкой стяжки. В используемую смесь необходимо добавлять пластификат.

В зависимости от условий, при которых осуществляется заливка основания для теплого пола, добавка может менять разные свойства смеси:

Дозировка пластификатора у каждого производителя разная, зависит она от концентрированности каждого отдельно взятого продукта
  • Ускорять затвердевание.  В условиях пониженной температуры процесс затвердевания стяжки пола замедляется, поэтому в нее целесообразно вводить добавки, ускоряющие такой процесс.
  • Замедлить гидратацию. Если необходимо увеличить срок использования готовой строительной смеси, то в нее вводятся добавки, замедляющие процесс затвердевания.
  • Повысить механические свойства.
  • Улучшить теплофизические свойства.
  • Позволяет создать стяжку пола с минимальной толщиной покрытия.

Доступные варианты замены пластификатора

Обычно, пластификаторы предлагаются производителем в виде готовой смеси, которую можно купить в любом строительном магазине. В то же время многие подручные материалы обладают теми же свойствами, которые есть в данной добавке. Возможно приготовление своими руками строительного раствора с применением бытовых пластификатов.

Можно добиться повышения устойчивости строительной смеси к разным видам нагрузок, используя:

  • Жидкое мыло, шампунь или моющее средство для посуды. Добавление жидкого мыла продлевает срок затвердевания бетонной смеси. Это актуально для длительной транспортировки готового раствора или продолжительной заливки бетоном сложных элементов.
  • Гашеная известь. Ее добавление в раствор улучшает его пластичность. Кроме того, гашеная известь обладает бактерицидными свойствами.
  • Клей ПВА. Раствор с добавлением клея обладает высокими гидроизоляционными свойствами и повышенной прочностью.
В бетонный раствор можно добавить жидкое мыло

Применение подручных средств возможно лишь в том случае, если промышленный пластификатор недоступен для использования. Важно соблюдать необходимую пропорцию веществ. Кроме того, если раствор создается своими руками, нужно учитывать свойства компонентов смеси, возможность их сочетания и прочие факторы.

Рекомендации по применению

Каждая стройка имеет свои особенности, где нужно учитывать сложность конструкций, высотность здания, климатические условия на этапе строительства и в процессе эксплуатации. Любая строительная смесь имеет свое назначение и должна использоваться при определенных условиях.

Используя пластификаты, нужно знать, что каждый из них выполняет свои функции. Поэтому в момент выбора необходимо изучить инструкцию по применению и соблюдать рекомендации производителя по дозировке. Если планируется строительство дома зимой, то средство должно снизить температуру замерзания воды, входящей в состав бетонной смеси. При отрицательной температуре воздуха, добавки пластификата в раствор может быть недостаточно для равномерного застывания смеси. В таком случае можно делать прогрев бетона сварочным аппаратом.

Все разновидности фундамента делаются с использованием пластификатов, они усиливают конструкцию основания здания. Цокольный этаж в частном доме имеет прямой контакт с грунтом, поэтому должен обладать высокими гидроизоляционными свойствами. Именно для этого в цементный раствор цокольного этажа всегда вводятся добавки пластификатов.

Если планируется строительство своими руками, то полезно самостоятельно изучить блоги о том, какой раствор нужен для кладки кирпича, как вязать арматуру крючком. Есть некоторые правила, которые позволят избежать типичных ошибок в строительстве. Одна из них – неправильно установленные пластиковые окна. На этапе монтажа ошибки не видны. Они становятся заметными во время эксплуатации окон при минусовой температуре. На стеклах появляется конденсат, окна пропускают холодный воздух в помещение.

Исправить ошибки монтажа поможет утепление пластиковых окон, о котором можно подробно почитать на нашем сайте.

Подводим итоги

Перед началом строительных мероприятий полезно расписать весь объем предполагаемых работ. Из него сразу можно выделить те, что будут проводиться самостоятельно. На них и следует делать основной упор: почитать литературу, а также изучить ассортимент строительных материалов, предлагаемых современным рынком.

На сегодняшний день, помимо пластификатов, можно приобрести суперпластификаторы, имеющие в составе новые вещества. Они обладают повышенными эксплуатационными характеристиками. Целесообразность их использования оценивается исходя из сложности конструкции и условий строительства.

характеристика и назначение, виды, свойства материала, правила выбора, особенности укладки

Пластификатор для бетона – это специальные добавки в бетон, придающие ему особые свойства Пластификаторы являются веществами, входящими в состав разнообразных полимерных материалов. Они значительно повышают эластичность и пластичность материалов в процессе переработки и использования. Чтобы разобраться, что такое пластификатор и в каких случаях целесообразно его применение, следует ознакомиться с его основными характеристиками, свойствами и особенностями использования.

Пластификатор может быть представлен минеральным маслом, хлорированным парафином, сложными или простыми маслами, а также поверхностно-активными добавками. Каждый из них предназначен для определённой сферы применения и обладает свойственными только ему особенностями, но базовые показатели и характеристики для всех пластификаторов общие.

Характеристика пластификаторов

Любой пластификатор обладает низкой степенью летучести, отличной совместимостью с материалами, химической инертностью и отсутствием запаха. Безусловно, есть исключения из правила. Например, для сульфитно-спиртовых веществ характерен резкий запах и щелочная реакция.

Кроме того, для любого пластификатора характерно свойство облегчения диспергирования всех ингредиентов, снижение температуры технологической обработки. Некоторые типы пластификаторов способствуют повышению огнеупорности, термостойкости и улучшают устойчивость к УФ-лучам.

Пластификаторы облегчают диспергирование ингредиентов, снижают температуру технологической обработки композиций, улучшают морозостойкость полимеров, но иногда ухудшают их теплостойкость

Также читайте материалы:

Назначение пластификаторов

В условиях строительной сферы использованию подлежат поверхностно-активные добавки, которые способны улучшать базовые характеристики готового раствора:

  • снижают процент воды в готовом растворе, что способствует улучшению характеристик уже затвердевшего вещества;
  • облегчают процесс укладки, что позволяет сэкономить энергоресурсы;
  • активизируют получение высокоподвижных бетонных смесей, поддерживая прочностные характеристики бетона;
  • повышают быстроту сцепления и прочность полученного соединения;
  • улучшают морозоустойчивость и влагонепроницаемость, минимизируя при этом образование трещин;
  • продлевают годность к использованию уже готового раствора.

В зависимости от назначения все строительные пластификаторы подразделяются на несколько основных видов.

Нужно интенсивно перемешивать раствор в процессе добавления каждой порции пластификатора

Виды пластификаторов

Современный строительный рынок предлагает обилие разнообразных пластификаторов, которые способны значительно улучшить показатели исходных материалов. Чаще всего различные виды пластификаторов используются:

  • для бетона;
  • для цементного раствора;
  • для тротуарной плитки;
  • для полимеров;
  • для тёплого пола;
  • для стяжки;
  • для ПВХ;
  • для гипса.

В зависимости от исходного состава пластификаторы могут быть в жидком либо твердом (сыпучем) состоянии  

Кроме того, в зависимости от базовых свойств пластификаторы бывают нескольких видов:

  • противоморозные;
  • воздухововлекающие и модификаторы;
  • влияющие на отвердевание – замедлители;
  • влияющие на отвердевание – ускорители;
  • для самоуплотнения растворов.

Последнее время особой популярностью пользуются современные составы – «суперпластификаторы». Они совмещают в себе характеристики, присущие отдельным видам классических пластификаторов. Такие пластификаторы являются комплексными средствами и обладают высокой степенью эффективности.

Эксплуатационные свойства пластификаторов

Для получения качественного готового раствора, следует учитывать эксплуатационные характеристики пластификатора. Свойства таких веществ таковы, что сухой пластификатор вводится в состав раствора с первой порцией воды в начале изготовления смеси. Вы можете узнать о технологии и особенностях заливки бетонного пола, прочитав соответствующую статью на нашем ресурсе.

Необходимо следить за равномерностью распределения пластификатора. Жидкая смесь описываемого вида вводится в цементный или бетонный растворы в процессе замешивания

Свойства пластификаторов способствуют увеличению прочностных характеристик бетона на тридцать процентов и уменьшают расход цемента на пять процентов, а количество используемой воды – на четверть. Грамотное применение пластификатора подразумевает выполнение всех условий, позволяющих проявить основные свойства этого вещества:

  • интенсивное перемешивание в процессе добавления каждой порции;
  • применения для замеса воды с температурой не ниже тридцати градусов;
  • раствор рабочей концентрации перед применением выдерживается сутки;
  • определение плотности рабочего раствора при температуре не ниже двадцати градусов.

Дробное дозирование пластификатора (видео)

 

Правила выбора пластификатора

На строительном рынке различают органические и неорганические пластификаторы. Неорганический вид чаще всего представлен известью и глиной, а их использование в значительной степени затрудняет приготовление рабочего раствора необходимостью дополнительных манипуляций. Органические пластификаторы для использования в растворах поступают в продажу в форме готового к применению продукта.

К наиболее качественным и распространённым кладочным пластификаторам относятся:

  • «ЦНИПС-1» – пастообразный пластификатор, получаемый нейтрализацией жирных кислот древесного пека посредством едкого натра;
  • «БС» – порошкообразный пластификатор, получаемый нейтрализацией отходов клееварочной и кожевенной промышленности посредством едкого натра, с добавлением растительных компонентов;
  • «Флегматор-1» – гидрофобизирующий состав, применяемый с ЛСТ.

В основе действия таких первых двух пластификаторов – принцип пенообразования в процессе замешивания раствора. В результате использования улучшается степень подвижности растворов и снижается их плотность, что благотворно влияет на сжимаемость.

Пластификатор выбирают в зависимости от его назначения и условий эксплуатации

Помимо кладочных, очень востребованными являются пластификаторы, используемые для улучшения характеристик штукатурного раствора. Они предотвращают образование высолов и растрескивания штукатурки, улучшают показатели морозоустойчивости и сокращают впитываемость штукатурного раствора. Сохраняя газонепроницаемость, пластификатор позволяет добиться эффекта «дышащая штукатурка». Кроме того, к положительным моментам использования относится низкая степень аллергенности и отсутствие коррозийного воздействия на арматурные конструкции.

Некоторые нюансы

  • Пластификатор может быть изготовлен самостоятельно, однако готовые составы использовать проще и они обладают стабильными характеристиками.
  • Цена на готовый пластификатор, изготовленный в заводских условиях, зависит от его состава и известности производителя.

К оригинальному, а не контрфактному пластификатору обязательно прилагается инструкция, позволяющая точно определить количество, особенности и способ применения

Пластификатор – оптимальный вариант для усовершенствования стандартного раствора к климатическим условиям и технологическим особенностям.

Влияние пластификатора на раствор (видео)

 

назначение, характеристика, виды, свойства материала

Дата: 21 сентября 2017

Просмотров: 5252

Коментариев: 0

При выполнении мероприятий по возведению зданий, а также при устройстве стяжки для обогреваемого пола применяется бетон, главными эксплуатационными свойствами которого являются прочность и степень подвижности. С целью сохранения целостности бетонного массива после твердения, а также повышения устойчивости при тепловых процессах, в цементный состав на этапе приготовления добавляется пластификатор, повышающий его эластичность. Введение пластифицирующих добавок препятствует образованию трещин и повышает теплофизические характеристики бетона.

Что такое пластификатор

Многие слышали строительный термин «пластификатор». Что это такое, к сожалению, знают не все. Итак, пластифицирующие добавки представляют собой составы специального назначения, которые добавляются в смесь с целью улучшения ее эксплуатационных свойств. Результат их введения – модификация бетона. При этом повышается текучесть, увеличивается порог морозостойкости и обеспечивается нормальное протекание процессов гидратации.

Пластификаторы для бетона – это материалы на основе полимерных веществ для сухих и жидких бетонных смесей

Специальные добавки предлагаются строительными магазинами в различных видах:

  • жидком;
  • порошкообразном.

Каждый вид добавок необходимо правильно смешивать с водой. Пропорции регламентируются производителем и указываются на упаковке. Модифицированная смесь с пластифицирующими компонентами содержит меньшее количество влаги. Это значительно улучшает ее качество, облегчает процесс кладки и ускоряет производство работ по заливке стяжки.

Для чего нужен пластификатор

Введение пластифицирующих ингредиентов в бетонный состав позволяет поддерживать оптимальную концентрацию воды, что положительно сказывается на эксплуатационных свойствах. С повышением текучести возрастает пластичность смеси и, соответственно, повышается плотность, а также прочностные характеристики. Эти свойства особенно актуальны при производстве стяжки для обогреваемого пола, теплопроводность которой возрастает при увеличении удельного веса.

Пластификатор – это специальный ингредиент, добавленный в бетонную смесь. При решении ряда строительных задач он необходим, так как помогает выполнить ряд задач.

Пластификатор призван изменить или скорректировать свойства чистого бетона, улучшить его эксплуатационные характеристики не только на стадии заливки, но и готового материала

Его введение обеспечивает:

  • повышение текучести смеси;
  • снижение концентрации воды в цементной смеси;
  • увеличение прочности бетонного монолита;
  • улучшение связи бетона с арматурным каркасом;
  • предотвращение насыщения влагой бетонного массива;
  • стойкость к температурным колебаниям;
  • снижение усадки после окончательного твердения состава.

В результате введения модификаторов достигается также:

  • однородность бетонной смеси, которая не расслаивается при строительных работах;
  • целостность затвердевшего монолита, который не покрывается сетью трещин;
  • возможность увеличить время хранения готового состава до начала использования;
  • облегченное заполнение форм и снижение трудоемкости кладки.

Основные достоинства применения пластифицирующих добавок:

  • уменьшение толщины заливаемой смеси за счет ее повышенной плотности;
  • обеспечение надежной защиты элементов обогрева благодаря увеличенному удельному весу и прочности монолита;
  • снижение внутренних усилий, которые могут возникать в массиве при температурном расширении;
  • отсутствие необходимости применения самовыравнивающихся смесей, благодаря высокой эластичности модифицированной смеси.

Не сомневайтесь, принимая решение использовать пластификатор, что это важная добавка, поможет улучшить эксплуатационные свойства рабочего состава.

Специальные добавки повышают свойство адгезии бетонных смесей с металлической арматурой и между компонентами бетона

Как влияет пластификатор на эксплуатационную прочность бетонного раствора

Бетонные смеси, могут использоваться для заливки стяжки, выполнения кладки или формирования фундаментов зданий. Независимо от их назначения, введение модифицирующих компонентов улучшает свойства бетонного состава, в том числе и его прочностные характеристики.

К застывшему бетону, применяемому для решения определенных строительных задач, предъявляются конкретные требования. В частности, важно обеспечить целостность и прочность стяжки, предназначенной для обогреваемого пола. В бетонной стяжке не допускаются трещины, нарушающие целостность массива. Они создают воздушную прослойку, снижающую эффективность обогрева и способную вызвать выход из строя нагревательного элемента.

Повышение прочностных свойств смеси при введении пластифицирующих компонентов достигается следующим образом:

  • специальные добавки повышают плотность смеси, в которой затруднено образование воздушных пор;
  • пластификаторы снижают содержание воды, что повышает способность бетона сохранять целостность при механическом воздействии;
  • благодаря повышению эластичности упрощается процесс заливки, смесь равномерно заполняет объем и снижается вероятность образования воздушных пустот.

Соотношение цемента и воды, содержащихся в бетоне, определяет его качество и прочность. Нормальное протекание процесса гидратации требует введения всего 250 г воды на один килограмм цемента. В реальных условиях вводится увеличенный объем жидкости, который превышает почти в два раза нормативный показатель. Ведь с жидкой фракцией строителям более удобно работать.

Суперпластификаторы – повышают подвижность и пластичность раствора и при этом делают его водонепроницаемым, снижают паропроницаемость

Значительная концентрация воды только повышает подвижность смеси и не влияет на процесс твердения. Кроме того, увеличенное содержание влаги снижает качество состава и уменьшает его удельный вес. Введение пластифицирующих добавок позволяет повысить прочностные свойства бетона, за счет снижения объема вводимой воды.

В каких количествах добавляется пластификатор в цементный состав для стяжки

Предприятия-изготовители пластифицирующих компонентов указывают на упаковке необходимую дозировку, обеспечивающую достижение требуемых механических свойств бетонной смеси.

Количество вводимого пластификатора определяется расчетным путем с учетом общего объема раствора и вида добавок:

  • концентрация пластифицирующих добавок в жидкой консистенции составляет 1–1,5% в зависимости от марки материала. Жидкий пластификатор предварительно смешивается с водой и добавляется в процессе приготовления состава из расчета 0,5–0,75 л на мешок цемента;
  • добавление сухих ингредиентов производится аналогичным образом за исключением подготовительной операции по смешиванию. Порошкообразный компонент перемешивается с водой в пропорции 1:2 с последующим смешиванием с цементом.

Применение строительного миксера значительно облегчает процесс перемешивания. Готовый бетон отстаивается на протяжении получаса, после чего он может использоваться.

При подготовке раствора бетона с добавлением пластификаторов особенно важно придерживаться рекомендаций производителя пластификатора

Пластификат – целесообразность применения при бетонировании и устройстве стяжки

Застройщики интересуются, необходимо ли применять пластификатор при формировании напольной стяжки и осуществлении мероприятий по бетонированию. Профессиональные строители заверяют, что введение пластифицирующих компонентов не является обязательным, однако его целесообразно осуществлять.

Применение модификаторов повысит эластичность раствора, который легче будет укладываться и равномерно заполнять объем. Кроме того, благодаря увеличенному удельному весу, возрастет прочность бетона и уменьшится вероятность образования трещин.

Пластифицирующие добавки и стяжка по обогреваемому полу

При выполнении мероприятий по формированию стяжки для теплого пола желательно применять модифицирующие добавки, которые позволяют обеспечить:

  • повышение механических свойств;
  • улучшение теплофизических характеристик;
  • снижение потребности в воде;
  • уменьшение толщины покрытия.

По назначению можно встретить составы для использования в бетоне под:системы теплого пола

В зависимости от особенностей выполнения строительных работ по выполнению стяжки применяются различные типы модифицирующих добавок:

  • ускоряющие твердение. Данные модификаторы актуальные при необходимости выполнения работ за ограниченное время, а также при пониженной температуре. На холоде медленно происходит процесс твердения и это можно компенсировать с помощью введенного ускорителя;
  • замедляющие гидратацию. Применяются при необходимости длительной транспортировки бетонного раствора или невозможности выполнения строительных мероприятий по ряду причин. Введение модификаторов позволяет продлить время твердения;
  • морозостойкие. Обеспечивают возможность выполнения работ по бетонированию при отрицательной температуре с сохранением эксплуатационных характеристик бетонного раствора. Принцип действия основан на снижении температуры, при которой происходит замерзание воды.

Главной характеристикой, обеспечивающей эффективность стяжки обогреваемого пола, является ее степень теплопроводности. С возрастанием удельного веса раствора и его эксплуатационных характеристик повышается теплопроводность, что достигается введением пластифицирующих добавок.

Доступные варианты замены пластификатора

При самостоятельной подготовке пластифицирующих компонентов для бетона необходимо обратить внимание на следующие моменты:

  • экологическую чистоту модификатора, который не должен отрицательно воздействовать на здоровье людей;
  • стойкость к взаимодействию с компонентами, содержащимися в цементном растворе;
  • сохранение свойств присадки, которая не должна улетучиваться при гидратации цемента;
  • температуру использования, соответствующую фактическим условиям на рабочей площадке.

Наиболее простым способом улучшения свойств кладочного состава является добавление жидкого мыла или стирального порошка

Подготовить пластифицирующие добавки для цементного раствора можно самостоятельно, применяя различные вещества, используемые в быту:

  • гашеную известь;
  • порошок для стирки;
  • моющее средство для посуды;
  • шампунь или жидкое мыло;
  • клей ПВА;
  • яичный белок.

В зависимости от особенностей применяемых материалов, изменяется рецептура. Учитывая бытовое происхождение применяемых в качестве пластификаторов веществ, проблематично точно определить их дозировку.

Самостоятельно добавляя пластификатор в раствор, соблюдайте следующие рекомендации:

  • известь следует перемешать с бетоном в равных соотношениях для выполнения работ внутри помещения. При выполнении наружных мероприятий гашеная известь должна составлять пятую часть от массы портландцемента. Введение извести улучшает пластичность раствора, а также его бактерицидные свойства;
  • порошок для стирки, применяемый в качестве модификатора, следует разбавить водой. Он водится в количестве 100–150 г на 50 кг цемента. Введение стирального порошка позволяет продолжительно транспортировать подготовленный раствор, благодаря замедлению гидратации цемента;
  • обычный шампунь или мыло в жидком состоянии вводятся на стадии затворения в объеме 200 г на один мешок цемента. Присадки продлевают на 4–5 часов твердение раствора, что удобно при выполнении увеличенных объемов бетонных работ;

  • клей на поливинилацетатной основе также добавляется в бетонный раствор. При добавлении 200 г клеящего состава на ведро раствора, можно повысить устойчивость бетона к воздействию проникающей влаги.

При попытке сэкономить денежные средства и при использовании пластификаторов бытового происхождения возникают определенные проблемы:

  • появление солевых разводов на поверхности бетона;
  • повышенная усадка плотного состава;
  • интенсивное пенообразование при выполнении замеса с помощью смесителя.

При выполнении серьезных строительных мероприятий желательно использовать модификаторы, изготовленные по промышленной технологии. Это гарантирует обеспечение необходимых свойств раствора и его эксплуатационных характеристик.

Подводим итоги

Решение о применении пластифицирующих добавок принимается индивидуально в зависимости от специфики выполнения строительных работ. Для обеспечения эксплуатационных характеристик бетона следует применять модификаторы проверенных производителей и соблюдать рецептуру при подготовке раствора. Введение добавок позволяет улучшить свойства бетона и облегчить процесс выполнения строительных работ.

На сайте: Автор и редактор статей на сайте pobetony.ru
Образование и опыт работы: Высшее техническое образование. Опыт работы на различных производствах и стройках — 12 лет, из них 8 лет — за рубежом.
Другие умения и навыки: Имеет 4-ю группу допуска по электробезопасности. Выполнение расчетов с использованием больших массивов данных.
Текущая занятость: Последние 4 года выступает в роли независимого консультанта в ряде строительных компаний.

ХиМиК.ru — ПЛАСТИФИКАТОРЫ — Химическая энциклопедия

ПЛАСТИФИКАТОРЫ (от греч. plastos-пластичный и лат. facio-делаю). 1) В-ва, вводимые в полимерные материалы для придания (или повышения) эластичности и(или) пластичности при переработке и эксплуатации. Они облегчают диспергирование в полимерах сыпучих ингредиентов, снижают т-ры текучести (переработки), хрупкости (морозостойкости) и стеклования полимерных материалов (см. Пластификация полимеров), обычно снижают теплостойкость; нек-рые пластификаторы могут повышать огне-, свето- и термостойкость полимеров.

Введение пластификаторов в каучуки снижает опасность подвулканиза-ции (см. Вулканизация), понижает твердость, гистерезисные потери и теплообразование при многократных деформациях резин. Те пластификаторы, к-рые только облегчают переработку каучуков, снижая т-ру текучести резиновых смесей, но не улучшают морозостойкость вулканизата, наз. мягчителями; это обычно парафино-нафтеновые и ароматич. нефтяные масла, парафины, канифоль, продукты взаимод. растит. масел с серой (фактисы), нефтяные битумы (рубраксы), кумароно-инденовые смолы.

Общие требования к пластификаторам: термодинамич. совместимость с полимером; низкая летучесть; отсутствие запаха; хим. инертность; устойчивость к экстракции из полимера жидкими средами, напр. маслами, моющими ср-вами, р-рителями.

Пластифицировать можно практически все полимеры, однако эффективность пластифицирующего действия, св-ва пластифицир. полимеров определяются в первую очередь хим. составом и мол. массой пластификаторов. Содержание пластификаторов в полимерной композиции может составлять от 1-2 до 100% и более от массы полимера, в резиновой смеси-до 100% от массы каучука.

Пластификаторы классифицируют обычно по хим. природе и степени совместимости с полимером. Наиб. распространенные пластификаторы-сложные эфиры фталевой к-ты (фталаты составляют ~ 80% всего объема выпускаемых в пром-сти пластификаторов), алифатич. ди-карбоновых к-т, фосфорной к-ты (фосфаты) и низкомол. полиэфиры (см. табл.). Применяют также хлорир. парафины, кремнийорг. жидкости, эпоксидир. соевое масло, парафины, продукты лесохим. произ-ва и др. В пром-сти широко используют фталаты и среди них ди(2-этилгек-сил)фталат, к-рый применяют для пластификации ПВХ и эфиров целлюлозы. По св-вам к нему близки фталаты синтетич. высших жирных спиртов фракций C6-C10, C7-C9, C8-C10 нормального строения, а также изооктилового, изононилового и изодецилового спиртов; низкая летучесть последних трех пластификаторов позволяет использовать их для произ-ва теплостойких композиций. Более высокая теплостойкость достигается при применении в качестве пластификаторов эфиров тримел-литовой и пиромеллитовой к-т.

Как сделать пластификатор для бетона своими руками?

Строительство дома, гаража или сооружение ограждения предполагает использование большого количества бетонной смеси. Наряду с качеством материала большую роль играет и его стоимость. Поэтому многие строители задаются вопросом изготовления бетонной смеси, в том числе, и как сделать пластификатор для пигменты (красители) бетона своими руками.

Пластификаторы – это добавляемые в раствор бетона специальные составы, цель которых придать смеси улучшенные характеристики. В частности, эти добавки повышают эластичность и пластичность раствора, что благоприятно сказывается на всем процессе строительства.
 

Действие этих добавок заключается в снижении содержания жидкости в растворе. Эти факторы позволяют облегчить процесс укладки бетонной конструкции и улучшить ее качество. Пластификаторы обладают следующими свойствами:

  • увеличение подвижности;
  • снижение расхода воды;
  • предотвращение разделения раствора на слои с отделением воды;
  • ускоряют процесс сцепления раствора с арматурой и делают сцепление прочнее в целом;
  • обеспечивают устойчивость к температурным изменениям;
  • обеспечивают устойчивость к образованию трещин;
  • исключают проникание влаги;
  • увеличивают срок годности и хранения готового раствора;
  • облегчают процесс укладки состава в формы.

Видео — влияние пластификатора на суспензию

Использование пластификаторов при самостоятельном строительстве позволяет избежать проблем с укладкой бетона и повышает эластичность и качество бетонного состава. Добавление пластификаторов должно производиться с соблюдением пропорций, подходящих для основного материала.

При изготовлении пластификатора следует придерживаться определенных правил, соблюдение которых приведет к качественному результату. Добавка должна иметь следующие характеристики:

  • не быть токсичной;
  • не иметь «летучую» консистенцию;
  • быть химически устойчивой;
  • иметь температуру разложения ниже, чем температура переработки.

Из чего сделать пластификатор для цементного раствора своими руками

Изготовление раствора и пластификатора к нему позволяет существенно сэкономить. Важно учитывать, что от качества выполненной работы зависит устойчивость и долговечность сооружаемой конструкции. Если есть уверенность в своих силах и способностях, то можно приступать к изготовлению материала.

Материалы, из которых можно сделать пластификатор:

  • жидкое мыло;
  • шампунь;
  • разбавленный стиральный порошок.

В прежние времена, для улучшения качества бетонной смеси применяли белок куриных яиц, который позволял сооружать конструкции «на века». Умелые мастера хранили рецепт приготовления раствора в секрете и передавали их из уст в уста. Теперь уже никто не делает из этого секрета, тем более, что все можно узнать посредством сети интернет.

Приготовление раствора

Пропорции добавления пластификатора в раствор индивидуальны.

  • К примеру, на мешок цемента, который предполагается смешивать с керамзитом, можно добавить 200 мл жидкого мыла. Такая добавка позволит увеличить время застывания раствора до трех часов, а это существенный плюс при работе с данным материалом.
  • Добавлять мыло следует в самом начале изготовления смеси, иначе керамзит или камни будут обволакиваться мылом, а сама смесь не получит тех свойств, ради которых добавляется пластификатор.

Еже одним средством, из которого можно сделать пластификатор, является гашеная известь. Этот материал способен придать бетону клейкость и эластичность необходимого уровня для обработки сложных участков и конструкций. Кирпичная кладка, сделанная на растворе с такой добавкой, получится гладкая и равномерная.

Недостатком использования мыльных составов может быть пена, образовываемая в процессе смешивания раствора в бетономешалке. В этом случае следует или применять менее пенообразующие вещества, либо дождаться, пока пена осядет работать с раствором.

Другие типы добавок в бетонный раствор

Применение пластификатора, особенно приготовленного самостоятельно, существенно сокращает расходы и увеличивает качество получаемого раствора бетона. Однако, во время строительства, могут возникнуть обстоятельства, предусматривающие применение дополнительных добавок в раствор, изготовление которых в домашних условиях не возможно. Ознакомившись со свойствами каждой их них, можно понять, пригодятся ли они в процессе конкретного сооружения.

  • ускорители затвердения. Применение элементов предусматривает иногда введение в состав бетонной смеси дополнительных веществ для быстрого затвердения бетона.

Они применяются в тех случаях, где от скорости застывания зависит качество выполняемой работы. К примеру, при формировании монолитной чаши бассейна, где используется объединенная опалубка.

Для того чтобы залить стены, необходимо дождаться полного затвердения дна бассейна, а с применением ускорителя этот процесс произойдет быстрей. Также эта добавка незаменима при работе в холодное время года. Низкие температуры замедляют процессы застывания и набора прочности, что можно компенсировать ускорителем;

  • замедлители затвердения бетона. Такие добавки применяются в случаях, когда простого пластификатора не достаточно. Это может быть и транспортировка раствора на некоторое расстояние, и невозможность продолжения работы по каким-либо причинам.

Время застывания раствора откладывается на несколько часов, что позволит решить возникшие проблемы и вернуться к выполнению работы. К веществам, имеющим такое же свойство, можно отнести водопонизители. Они тоже способствуют замедлению реакций в растворе.

  • Добавки, обогащающие раствор воздухом. Такие вещества способны при смешивании раствора в бетономешалке создать в нем пузырьки с воздухом. Такой эффект позволяет готовой конструкции быть более морозостойкой.

Вода, пропитавшая сооружение во время мороза, имеет возможность расширяться до уровня воздушных пор. Это один из самых дешевых вариантов достижения устойчивости бетонной конструкции к морозам.
Однако минусы у этого средства все же есть. Высокопрочный бетон с такими «пузырьками» изготовить не получится. В случае необходимости достижения высокой прочности бетона можно снизить количество воды, добавляемое в раствор, или добавить в раствор золу уноса. Такая мера сделает бетонную конструкцию абсолютно непроницаемой для воды.

  • Добавки против воздействия мороза. Задача таких добавок дать возможность осуществлять работы с бетоном в условиях минусовых температур без дополнительного обогрева конструкции.

Такие добавки выдерживают мороз до -25 градусов. Принцип работы подобных добавок заключается в том, чтобы понизить температуру затвердения воды, находящейся в составе цемента. Благодаря этому и сам раствор будет затвердевать быстрее.

Рассмотрев основные варианты изготовления и особенности, вы сможете вполне самостоятельно заниматься подобными работами.

Страница не найдена — Портал Продуктов Группы РСС

Сообщите нам свой адрес электронной почты, чтобы подписаться на рассылку новостного бюллетеня. Предоставление адреса электронной почты является добровольным, но, если Вы этого не сделаете, мы не сможем отправить Вам информационный бюллетень. Администратором Ваших персональных данных является Акционерное Общество PCC Rokita, находящееся в Бжег-Дольном (ул. Сенкевича 4, 56-120 Бжег-Дольный, Польша ). Вы можете связаться с нашим инспектором по защите личных данных по электронной почте: .

Мы обрабатываем Ваши данные для того, чтобы отправить Вам информационный бюллетень — основанием для обработки является реализация нашей законодательно обоснованной заинтересованности или законодательно обоснованная заинтересованность третьей стороны – непосредственный маркетинг наших продуктов / продуктов группы PCC .

Как правило, Ваши данные мы будем обрабатывать до окончания нашего с Вами общения или же до момента, пока Вы не выразите свои возражения, либо если правовые нормы будут обязывать нас продолжать обработку этих данных, либо мы будем сохранять их дольше в случае потенциальных претензий, до истечения срока их хранения, регулируемого законом, в частности Гражданским кодексом.

В любое время Вы имеете право:

  • выразить возражение против обработки Ваших данных;
  • иметь доступ к Вашим данным и востребовать их копии;
  • запросить исправление, ограничение обработки или удаление Ваших данных;
  • передать Ваши персональные данные, например другому администратору, за исключением тех случаев, если их обработка регулируется законом и находится в интересах администратора;
  • подать жалобу Президенту Управления по защите личных данных.

Получателями Ваших данных могут быть компании, которые поддерживают нас в общении с Вами и помогают нам в ведении веб-сайта, внешние консалтинговые компании (такие как юридические, маркетинговые и бухгалтерские) или внешние специалисты в области IT, включая компанию Группы PCC .

Больше о том, как мы обрабатываем Ваши данные Вы можете узнать из нашего Полиса конфиденциальности.

Пластификатор для цементного раствора — что это: применение, расход, цена

При добавлении в бетон простой воды улучшается его пластичность, но прочность уменьшается, что не удовлетворяет требованиям большинства строек. Вещества, вводимые в раствор для удобства его нанесения, устойчивости к деформации на изгиб, стойкости и плотности, называются пластификаторами. Они увеличивают твердость за счет устранения пузырьков воздуха.

1. Состав улучшает растворимость, снижая добавление воды до 20 %, что дополнительно повышает качество бетона.

2. Существенно снижает трудозатраты, способствуя эффективному нанесению без возможных дефектов в дальнейшем.

3. Препятствует появлению коррозии в арматуре и элементах термополов, ускоряя процесс высыхания.

4. Экономит расходные материалы, увеличивая общую площадь покрытия.

Какие бывают пластификаторы?

Пластификаторы для цемента в зависимости от оказываемого эффекта делятся на 4 вида:

  • Суперсильные.

Основаны на продуктах конденсации нафталина, сульфата натрия, 30 % формальдегида и серной кислоты. Способны на несколько порядков изменить пластичность, например, с марки П1 до П6. Это никак не отражается на плотности и прочности. Производятся при помощи получения из кокса чистого молекулярного нафталина с последующим смешением с 30 % формальдегидом. Их эффективность зависит от типа, структуры активных видов, находящихся в молекулах, и от их массы, длины. Разжижающие вещества создают отталкивающий эффект, улучшающий качество бетона. Подвижность смеси повышается в 3-4 раза. Применяются при любых работах: стяжке, штукатурке, объемной заливке.

Представляют собой пластификатор для строительного раствора на базе лигносульфоната, неорганических солей и акриловых полимеров. При повышении пластичности с П1 до П4 увеличивается тиксотропность и удобоукладываемость, особенно при вибрирующих нагрузках. Высокая пластификация достигается за счет физической адсорбции и сглаживания поверхности зерен. Из них выполняются стяжки, мощные фундаменты, штукатурка, формовка конструкций.

Представлены техническими лигносульфанатами, повышающими подвижность бетона с П1 до П3. Увеличивают гидроизоляционные характеристики цемента и устойчивость к хлоридам и сульфатам. Применяются при закладке цоколей и фундаментов разнофункциональных строений.

Изготавливаются из органических кремниевых веществ – метилселиконатов калия, фтора и натрия. Способны улучшить пластичность цементного состава не более, чем на один пункт, но существенно увеличивают гидроизоляционные характеристики. Возможно достижение полной гидрофобности. Применяются при производстве небольших бетонных сооружений наружного типа с ограниченными требованиями.

Популярны жидкостекольные пластификаторы, обладающие высокой гидроизоляцией и кислотоустойчивостью. Необходимая пропорция с водой: 1:5 – 1:10. Обеспечивают прочность и тиксотропность раствора.

Цемент в строительных работах

При использовании теплых полов часто возникают дефекты, связанные с ухудшением качества бетона, так как резкие перепады температур нарушают структуру смеси, понижая характеристики изгиба и прочности. Для хорошего обтекания и закрепления всех элементов термопола необходим специальный пластификатор для цементной стяжки. Минимальная толщина должна быть 5 мм, а расход: 200-300 г на 100 кг раствора. Рекомендуемые марки: MasterTherm, Суперпластификатор С3.

Штукатурка при нанесении требует высокой пластичности без потери прочности. Гашеная известь уже давно устарела для этих целей из-за низкой эффективности. Пластификатор для цементной штукатурки способен не только сделать смесь более удобной для работы, но и значительно сократить ее объем. Повышенная тиксотропность исключает смещение и понижает трудозатраты. Расход составляет 100-200 г на 100 кг цемента.

Стоимость пластификаторов

Наименование Объем Стоимость, рубли
MasterTherm 1 л 35
Суперпластификатор – С3 5 л 130
Жидкое стекло 5 л 150
Противоморозный состав 3 л 120
Дибутилфталат 5 кг 145
Смоляная добавка ДЭГ1 5 кг 450
Суперпластификатор Д5 1 кг 110

Пластификатор — обзор | Темы ScienceDirect

5.4 Пластификаторы

Пластификаторы добавляют в пластмассы, чтобы сделать их гибкими, пластичными и перерабатываемыми. Есть два типа пластификаторов: (1) первичный пластификатор и (2) вторичный пластификатор или наполнитель. Первичный пластификатор улучшает удлинение и мягкость пластика. Вторичный пластификатор или наполнитель усиливает совместимость и пластифицирующий эффект первичного пластификатора [7–9].

Наиболее часто пластифицируемым материалом является поливинилхлорид (ПВХ).С ПВХ использовалось большое количество пластификаторов, наиболее распространенным семейством которых являются фталаты, особенно ди (2-этилгексил) фталат (ДЭГФ) (рис. 5.1).

Рисунок 5.1. Структура ди (2-этилгексил) фталата (ДЭГФ).

Благодаря уникальным свойствам, рентабельности и универсальности DEHP может использоваться для изменения свойств продуктов от мягких и гибких до прочных и жестких. DEHP используется в ПВХ для таких применений, как пакеты для крови, пакеты для внутривенного введения, гибкие трубки, катетеры и защитные перчатки.В последние несколько лет DEHP подвергался тщательной проверке. Различные организации по охране окружающей среды и здоровья заявляют, что ДЭГФ представляет потенциальную опасность для здоровья [10,11] (более подробная информация представлена ​​в главе 6, посвященной ПВХ). В отчете FDA за 2002 год [12] подробно описаны обширные исследования и выводы о медицинских процедурах, в которых используются продукты из поливинилхлорида, содержащие ДЭГФ. Такие процедуры, как внутривенная терапия, внутривенное введение лекарств, переливание продуктов крови, гемодиализ, перитонеальный диализ, искусственная вентиляция, энтеральное и парентеральное питание и искусственное кровообращение, могут подвергать пациентов воздействию ДЭГФ.Однако в отчете не предлагается запретить использование пластификатора и делается вывод об отсутствии вредного воздействия ДЭГФ в таких процедурах на основании реальных воздействий ДЭГФ, с которыми могут столкнуться пациенты. Несколько других отчетов показали, что ДЭГФ вряд ли причинит вред человеку, но споры продолжаются [13].

В таблице 5.2 перечислены различные типы используемых пластификаторов, а также описаны некоторые из их основных свойств и преимуществ.

Таблица 5.2. Различные семейства пластификаторов

Семейство пластификаторов Комментарии
Адипатес Улучшенные низкотемпературные характеристики и более низкая вязкость пластизоля.Имеют более высокую летучесть и скорость миграции по сравнению с фталатами.
Цитраты Используется для пластификации виниловых смол в таких приложениях, как медицинские устройства и упаковка. Обладает более высокой термостойкостью и не обесцвечивается при смешивании.
Эфиры фосфорной кислоты Обеспечивает дополнительную огнестойкость. Низкие миграционные свойства и улучшенные низкотемпературные характеристики.
Фталаты Наиболее широко используются среди всех пластификаторов.Отличные пластифицирующие свойства, экономичность.
Себацаты Даже лучшие низкотемпературные характеристики, чем адипаты. Используется для наружных работ с очень высокими требованиями.
Тримеллитатные эфиры Низкая летучесть и низкая миграция.
Вторичные пластификаторы Обычно хлорированные парафины. Другие вторичные пластификаторы включают эпоксидированное соевое масло (ESBO) и эпоксидированное льняное масло (ELO). Используется для повышения производительности первичных пластификаторов.

Пластификатор — обзор | ScienceDirect Topics

Пластификаторы являются ключевыми добавками во многих пластмассах и поэтому являются важными составляющими множества продуктов — не только электроизоляции, настенных покрытий, смазочных материалов и ковровых покрытий, но также таких предметов, как упаковка для пищевых продуктов, контейнеры для бутилированной воды, игрушки, косметика и т. Д. медицинские материалы. Из-за большого объема производства фталатов во многих обзорах основное внимание уделяется их влиянию на воздействие на человека и общественное здоровье.Мы обсудим здесь свойства некоторых других типичных пластификаторов, помимо эфиров фталевой кислоты. Некоторые из их соответствующих физико-химических параметров собраны в Таблице 3.

3.1 Внешняя среда

Пластификаторы выбрасываются в окружающую среду во время их синтеза и изготовления пластмассовых изделий, а также во время использования продуктов потребителями. Большинство из них относительно нелетучие (см. БП в таблице 1), однако они были обнаружены в масштабе нанограмм на кубический метр (нг / м 3 ) даже в сельской местности (в случае фталатов 1–5 нг). / м 3 [7]).В городском воздухе, особенно в офисных зданиях, зарегистрированные концентрации фталатов значительно выше (даже до 1-2 мкг / м 3 [8]). В атмосфере летучие пластификаторы могут разрушаться в результате реакции с гидроксильными радикалами. Период полураспада для этой реакции, по оценкам, варьируется от нескольких дней (диаллилфталат) до более 100 дней (DMP) [7].

Растворимость в воде — одно из важнейших свойств пластификаторов в естественной среде, поскольку она определяет степень выщелачивания молекул пластификаторов.Это происходит из-за гидрофильно-гидрофобных свойств молекул. Пластификаторы, которые в основном представляют собой сложные эфиры относительно длинных спиртов, имеют растворимость в воде менее нескольких миллиграммов на кубический дециметр (мг / дм 3 ) (см. Таблицу 3). Более того, растворимость в воде может влиять на равновесие между концентрациями пластификатора в паровой фазе и водном растворе — соответствующие константы закона Генри K H приведены в таблице 3, — но из-за их ограниченной летучести улетучивание из воды является значительным. медленный процесс.

Судьба пластификаторов в окружающей среде определяется их химическим составом. Большинство из них содержат сложноэфирную группу, и поэтому гидролиз сложноэфирной связи является основной реакцией в водной среде. Согласно Wolfe et al. [9] кажется, что эта реакция при pH 7 может быть слишком медленной и незначительной (время полужизни превышает 100 дней).

Процессы биодеградации имеют большее значение как в поверхностных, так и в подземных водах (см. Таблицу 2). Процесс деградации иногда трудно проанализировать, поскольку он, по-видимому, зависит от условий окружающей среды (например,(например, смешивание, температура, аэробные или анаэробные условия), и результаты несопоставимы. Тем не менее, оказывается, что биодеградация бутилбензил и дибутилфталатов протекает легче. Некоторое аэробное биоразложение фталатов или дибензоатов гликолей было изучено в присутствии Rhodotorula rubra [10a] или Rhodococcus rhodococcus [10b] и Pseudomonas видов [10c].

Другой способ удаления пластификаторов из воды — это их адсорбция на границе раздела жидкость-твердое тело (т.е.э., почва или отложения) [11]. Этот процесс зависит от гидрофобности вещества, т.е. пропорционален коэффициенту распределения органический углерод – вода K OC — пластификаторы со значением K OC более 1000 дм 3 / кг считаются имеющими относительно большое значение. близость к наносам и почве. Это означает, что он имеет большее значение в случае 2-этилгексила (гидрофобная алкильная цепь), чем в случае диметилфталата (см. Таблицу 3).

Еще одним фактором, влияющим на появление фталатов в окружающей среде, является их способность сохраняться и накапливаться в органических матрицах. Степень процесса биокуммуляции, обусловленного липофильностью, может быть коррелирована с коэффициентом распределения октанол – вода K OW (см. Таблицу 3), поскольку считается, что октанол имитирует свойства жирных органических структур и водных фаз растений и ткани животных. В случае сильно гидрофобных молекул K OW превышает 10 4 .Сравнение факторов биоконцентрации (BCF = концентрация в организме / средняя концентрация в воде) для различных организмов и пластификаторов предполагает важность этого процесса для гидрофобных молекул (динонилфталат или ди (2-этилгексил) себацинат [12]), но похоже, что такая биоконцентрация большинства пластификаторов водными организмами, такими как рыбы, может быть незначительной [13]. Фталаты, в отличие от других гидрофобных химикатов, например полихлорированные бифенилы, по-видимому, легче метаболизируются, особенно ферментами.

3.2 Внутренняя среда и токсикологическое воздействие

Отчеты о пластификаторах, которые, как известно, присутствуют в закрытых помещениях, касаются в основном фталатов и органофосфатов. Фталаты — это повсеместно распространенные промышленные химические вещества, используемые в качестве пластификаторов для ПВХ в большинстве сфер применения — проволоки и кабели, пленки и защитные пленки, нанесенные покрытия, краски. Они также присутствуют в текстиле, коврах и электронных товарах. Органофосфаты используются как пластификаторы, а также как антипирены в составах ПВХ.Они также используются в качестве диспергаторов пигментов и добавок в клеях, лаковых покрытиях и консервантах для древесины.

Загрязнение помещений пластификаторами происходит в основном в результате выщелачивания, в зависимости от характеристик конкретных полимерных материалов, температуры и летучести соединения. Обычно концентрации пластификаторов в воздухе помещений находятся в диапазоне нанограмм на кубический метр (нг / м 3 ), но пластификаторы имеют более низкие температуры кипения и более высокое давление пара (например,, DMP, DEP, DBP, TBP) обычно имеют более высокие концентрации. Их адсорбция частицами пыли является причиной широкого распространения фталатов в офисных зданиях [8].

Воздействие на людей загрязнения пластификатором внутри помещений происходит через вдыхание домашней пыли, проникновение через кожу и внутрь. В этом контексте особый интерес представляет воздействие потребительских товаров, особенно продуктов питания, медицинских и фармацевтических материалов или игрушек. Весь токсикологический эффект пластификаторов зависит не только от их биологической активности, но и от скорости их миграции, растворимости и выщелачивания [14].На них влияет совместимость пластификатора и матричного полимера [15] — молекулы пластификатора химически не связаны с продуктом и поэтому могут попадать в окружающую среду. С другой стороны, скорость выщелачивания зависит от экстрагирующего растворителя. Например, слюна извлекает пластификаторы из материалов мягкой подкладки протезов более чем в 20 раз быстрее, чем вода [16]). К пластификаторам, помимо фталатов, относятся гликоли и их сложные эфиры [17], сорбит, полиадипаты [18] и ацетилтрибутилцитрат (ATBC — его потребление увеличивается из-за использования пленок сополимера винилиденхлорида в микроволновых печах).Недавно был получен новый класс экологически безопасных пластификаторов из растительных масел, например эпоксидированное соевое масло (ESO) и широко применяется при контакте с пищевыми продуктами [19].

В медицине миграция пластификатора является важной проблемой и касается прямого контакта пластического материала с открытыми ранами. Контакт с пластмассами не должен вызывать каких-либо изменений в белках плазмы, ферментах, клеточных элементах крови и не должен вызывать тромбоз, токсические или аллергические реакции.Пластифицированный ПВХ в настоящее время используется во многих медицинских устройствах, от контейнеров для внутривенных жидкостей и пакетов с кровью до медицинских трубок [20]. Используются такие пластификаторы, как фталаты (DEHP, DBP), адипаты, три (2-этилгексил) тримеллитат (TOM) и цитраты [21] в соответствующих концентрациях. С фармацевтической точки зрения пластификаторы могут регулировать скорость высвобождения активных соединений. Кроме того, путем выбора типа пластификатора и его концентрации [22] можно улучшить свойства образования пленки или снизить температуру стеклования (в некоторых случаях необходима низкая температура обработки).

Наиболее часто используемый материал при производстве гибких игрушек — пластифицированный ПВХ. Доказательства, указывающие на риск для здоровья, связанный с ПВХ, пока неизвестны, но были разработаны различные методы для исследования миграции и токсичности фталатов из зубных колец или других гибких игрушек из ПВХ, которые дети могут жевать. Результаты были разрозненными, и в 1999 году Европейский союз запретил использование фталатов в игрушках для детей до 3 лет.Фталаты, принимаемые перорально, гидролизуются до соответствующих моноэфиров эндогенными эстеразами многих тканей, например тонкий кишечник, которые считаются гепатоканцерогенными [23]. Вместо фталатов можно использовать другие пластификаторы, такие как ATBC, бензоаты или некоторые адипаты, себацаты или азелаты.

Вдыхание ДЭГФ, который является основным пластификатором в помещении, может увеличить риск астмы, но острая токсичность фталатов низка и зависит от структуры (длины цепи) спиртовой части молекулы [24].Диметил и диэтилфталаты (широко используемые в репеллентах от насекомых и в косметике, не проявляют значительного токсикологического эффекта, несмотря на их относительно высокую летучесть. Фталаты с более высокой цепью показывают некоторые токсические эффекты, документированные в основном на крыс и мышей при высоких дозах (например, опухоли печени или тератогенность) [25]. В целом, влияние эфиров фталевой кислоты на здоровье хорошо изучено на животных, но существует мало данных о людях по любым путям воздействия. Количественные оценки риска для людей на различных этапах жизни или здоровья или спасения уровни воздействия невозможно установить с уверенностью в настоящее время.Что касается канцерогенных свойств, Международное агентство по изучению рака классифицирует только BBP и DEHP в результате некоторых экспериментов на животных.

Кроме того, эти фталаты относятся к так называемым ксеноэстрогенам, то есть обладают эндокринными разрушающими свойствами, хотя их эстрогенная активность довольно мала по сравнению с контрольным соединением, 17-βэстрадиолом [26].

Что такое пластификаторы? | Пластификаторы в производстве пластмасс

В нашей компании по литью под давлением и термоформованию мы часто используем добавки в термопластические материалы, чтобы получить точные результаты, необходимые нашим клиентам.Один тип добавок, который чаще всего используется в производстве пластмасс, называется пластификатором, но что именно они делают и из чего сделаны? Они в безопасности? Мы внимательно изучаем пластификаторы, чтобы вы точно знали, что вы получаете в свои детали, продукты и компоненты.

Что такое пластификатор?

Исходя из основ, пластификатор — это жидкое или твердое вещество с низкой летучестью, которое добавляется к необработанному полимеру, например к пластику или резине, для повышения его гибкости, облегчения формования и формования, а также уменьшения трения на его поверхности.Когда они добавляются к полимеру, они встраиваются в полимерные цепи, действуя как буфер между сегментами молекул. Подумайте о том, как хрящ в колене помогает смягчить суставы и помогает в сгибании и движении колена. Пластификаторы действуют аналогичным образом, и без них материал был бы твердым, жестким, и его было бы труднее формировать.

Четыре семейства пластификаторов

Более 30 000 веществ было протестировано на предмет использования в качестве полимерного пластификатора, хотя на сегодняшний день только около 50 доступны для использования.Из них они делятся на четыре семейства:

  • Фталаты, , которые используются для гибкости пластмасс
  • Дикарбонаты используются для формования ПВХ при более низких температурах;
  • Фосфаты используются для изготовления огнестойких материалов.
  • Эфиры жирных кислот добавляются в резину и винил для улучшения гибкости.

Где используются пластификаторы

Ежегодно используется более 8 миллионов тонн пластификаторов, большая часть которых добавляется в поливинилхлорид (ПВХ).Рассмотрим на мгновение ПВХ — это твердый, жесткий, хрупкий материал, который используется в водопроводных и канализационных трубах, но он также используется для изготовления занавесок для душа, гибких трубок и крышек кабелей. Без пластификаторов (чаще всего фталатов и сложных эфиров жирных кислот) ПВХ остался бы в твердой, жесткой форме.

Использование в повседневных материалах и предметах:

Пластмассы с пластификаторами можно найти почти в каждой отрасли, в том числе:

Использование в строительстве

Несмотря на название, пластификаторы также используются в резине и клеях, и, что самое удивительное, они также используются в бетоне и штукатурке.Добавление одного-двух процентов пластификатора в бетон позволяет использовать меньше воды, создавая более прочное и удобное для обработки вещество, и та же идея применима к тому, почему он используется в штукатурке для стеновых панелей. Используется меньше воды, добавляется немного пластификатора, чтобы облегчить работу и перемешивание, и он высыхает быстрее, чем обычно смешанный гипс.

Безопасны ли пластификаторы?

Ни одно другое химическое вещество не исследовалось так тщательно, как пластификаторы. Были проведены исследования, связанные с тем, как они влияют на окружающую среду, проникают ли фталаты в домашнюю пыль и являются ли эндокринные нарушения в результате воздействия фталатов фактором, о котором следует беспокоиться.Регистрация для оценки, авторизации и ограничения химических веществ (REACH), которая, как известно, является самой всеобъемлющей и строго регулирующей организацией в мире, определила, что почти все пластификаторы безопасны, как и FDA.

Узнайте больше о нашем производстве пластмасс на заказ

Мы гордимся тем, что разрабатываем и производим все типы пластмасс на заказ, предлагая при этом короткие сроки выполнения заказа и низкую стоимость единицы продукции. Если вы хотите узнать больше о нашем литье под давлением и термоформовании, обратитесь к нашей команде сегодня.Мы работаем со всеми отраслями промышленности в Юго-Восточной и Средней Атлантике, в том числе в Северной Каролине, Южной Каролине, Пенсильвании, Мэриленде, Теннесси, Джорджии и Вирджинии.

Запрос предложения от целевых страниц PPC

Заполните эту форму, и мы свяжемся с вами в ближайшее время. Мы с нетерпением ждем вашего ответа.

Типы, использование, классификация, выбор и регулирование

Что такое пластификаторы?

Что такое пластификаторы?

Пластификаторы — это относительно нелетучие органические вещества (в основном жидкости).При добавлении в пластик или эластомер они помогают улучшить полимер:
  • Гибкость
  • Расширяемость и,
  • Технологичность

Пластификаторы увеличивают текучесть и термопластичность полимера за счет уменьшения вязкости полимерного расплава, температуры стеклования (Tg), температуры плавления (Tm) и модуля упругости готового продукта без изменения основных химических характеристик пластифицированного материала.

Пластификаторы — одни из наиболее широко используемых добавок в пластмассовой промышленности. Кроме того, они обычно дешевле других добавок, используемых при переработке полимеров.

Пластификаторы чаще всего используются в ПВХ, третьем по объему полимере после ПП и ПЭ. В свою очередь, ПВХ используется в широком ассортименте продукции. Примеры включают:

  • Непластифицированный ПВХ (или жесткий ПВХ) используется в таких приложениях, как трубы, сайдинг и оконные профили.
  • Пластифицированный ПВХ (или гибкий ПВХ) находит применение в автомобильной внутренней отделке, кабелях, пленках ПВХ, полах, кровлях, покрытиях стен и т. Д.

Классификация пластификаторов

Классификация пластификаторов

Пластификаторы обычно классифицируют по химическому составу. Можно понять влияние структурных элементов (например, различных спиртов в гомологическом ряду фталатов, адипатов и т. Д.) На свойства пластификаторов и их влияние на основные полимеры.

Различные пластификаторы влияют на разные физические и химические свойства материалов. Следовательно, вам нужен конкретный пластификатор, чтобы изменять свойства в определенном направлении в соответствии с требованиями.


Существует несколько общих химических семейств пластификаторов, которые используются для модификации полимеров. Среди них наиболее часто используются:
  1. Эфиры фталевой кислоты — Их получают этерификацией фталевого ангидрида или фталевой кислоты, полученной окислением ортоксилола или нафталина. Наиболее часто используемые фталатные пластификаторы включают:
    1. DEHP: Ортофталат с низким молекулярным весом. По-прежнему самый широко используемый в мире пластификатор для ПВХ
    2. DINP, DIDP: Высокомолекулярные ортофталаты


  2. Сложные эфиры алифатической двухосновной кислоты — К ним относятся такие химические вещества, как глутараты, адипаты, азелаты и себекаты.Они сделаны из алифатических двухосновных кислот, таких как адипиновая кислота и спирты.

  3. Бензоатные эфиры — представляют собой продукты этерификации бензойной кислоты и некоторых спиртов или диолов.

  4. Тримеллитатные эфиры — Их получают путем этерификации тримеллитового ангидрида (ТМА) и, как правило, спиртов C8-C10

  5. Полиэфиры — Они образуются в результате реакции многих комбинаций дикарбоновых кислот и дифункциональных спиртов.

  6. Цитраты — Это тетраэфиры, образующиеся в результате реакции одного моля лимонной кислоты с тремя молями спирта. Отдельная гидроксильная группа лимонной кислоты ацетилирована.

  7. Пластификаторы на биологической основе — Они основаны на эпоксидированном соевом масле (ESBO), эпоксидированном льняном масле (ELO), касторовом масле, пальмовом масле, других растительных маслах, крахмале, сахаре и т. Д.

  8. Прочее — Включает фосфаты, хлорированные парафины, сложные эфиры алкилсульфоновой кислоты и др.

При добавлении в полимер эти пластификаторы обеспечивают ряд преимуществ, перечисленных ниже.
  • Они делают продукт более мягким, улучшают гибкость
  • Обработка становится возможной или проще
  • Пластифицированные изделия нелегко ломаются при низких температурах

Методы пластификации

Методы пластификации

Существует два основных метода пластификации: внутренняя пластификация и внешняя пластификация.
  1. Внутренняя пластификация
    Полимер может быть пластифицирован изнутри путем химической модификации полимера или мономера, чтобы повысить гибкость.Он включает сополимеризацию мономеров желаемого полимера (имеющего высокую Tg) и пластификатора (имеющего низкую Tg), так что пластификатор является неотъемлемой частью полимерной цепи. Наиболее широко используемые мономеры-пластификаторы для внутренних целей:
    • Винилацетат
    • Винилиденхлорид

    Но этот метод ограничен: каждый сополимер подходит только для определенных требований гибкости


    Кроме того, сложность реакции может привести к увеличению времени реакции и увеличению затрат.Внутренне пластифицированные материалы демонстрируют температурную зависимость и нестабильность размеров при высоких температурах.

  2. Внешняя пластификация
    Это наиболее часто используемый метод пластификации, поскольку недорогие жидкие пластификаторы дают разработчикам рецептур свободу действий при разработке рецептур для ряда продуктов (от полужестких до очень гибких в зависимости от количества). Наиболее широко используемые внешние пластификаторы включают сложные эфиры, образующиеся в результате реакции кислот или ангидридов кислот со спиртами.Существует две основные группы внешних пластификаторов:
    • Первичный пластификатор увеличивает удлинение, мягкость и гибкость полимера. Они хорошо совместимы с полимерами и могут добавляться в больших количествах. Например: до 50% виниловых перчаток состоит из пластификаторов, которые делают ПВХ гибким и достаточно мягким для ношения.

    • Вторичный пластификатор — это пластификатор, который обычно нельзя использовать в качестве единственного пластификатора в пластифицированном полимере.Вторичные пластификаторы могут иметь ограниченную совместимость с полимером и / или высокую летучесть. Они могут содержать или не содержать функциональные группы, которые позволяют им сольватировать полимер при температурах обработки. Вторичные пластификаторы используются по-разному:
      • Снижение затрат
      • Снижение вязкости
      • Повышение платежеспособности
      • Увеличение смазывающей способности поверхности и
      • Улучшение свойств при низких температурах

    • Наполнители — это подмножество вторичных пластификаторов.Они обычно используются с первичными пластификаторами для снижения затрат на гибкий ПВХ общего назначения. В основном это недорогие масла, имеющие ограниченную совместимость с ПВХ. Их добавляют для снижения стоимости и в некоторых случаях для повышения огнестойкости. Примеры наполнителей включают нафтеновые углеводороды, алифатические углеводороды, хлорированные парафины (огнестойкость) и другие.

Обработка пластификаторами

Обработка пластификаторами

Суспензионный ПВХ (S-PVC). Обычный метод производства ПВХ:
  • ПВХ, полученный в виде частиц размером 50-200 микрон
  • Более низкая стоимость формулы гибкого ПВХ
  • Полученные частицы ПВХ смешиваются с пластификаторами и могут быть экструдированы в гранулы, которые в дальнейшем используются для обработки посредством экструзии, каландрирования, литья под давлением…
  • Перерабатывающее оборудование обычно очень дорогое

Добавление внешнего пластификатора в ПВХ-полимер увеличивает его гибкость.Добавление пластификатора в основном включает пять отдельных этапов:
  • Пластификатор, смешанный со смолой
  • Пластификатор проникает в частицы смолы и набухает
  • Полярные группы в смоле ПВХ освобождены друг от друга
  • Полярные группы пластификатора взаимодействуют с полярными группами в цепи ПВХ
  • Структура ПВХ восстанавливается При охлаждении с полным удержанием пластификатора

Потеря пластификаторов \ Экссудация пластификатора


Несовместимость полимера и пластификатора может вызвать экссудацию.Существует несколько факторов, которые могут привести к миграции пластификатора с поверхности пластика (или внутрь или на подложку, к которой он плотно прилегает). контакта), таких как изменение температуры, влажности, механическое напряжение, атмосферные воздействия и т. д.

Потеря пластификатора может привести к снижению гибкости, охрупчиванию и растрескиванию.

Фталатные пластификаторы и действующие правила

Фталатные пластификаторы и действующие правила

Фталаты обычно получают этерификацией фталевого ангидрида, полученного окислением ортоксилола.
Фталаты кажутся практически бесцветными со слабым запахом. Они обладают ограниченной растворимостью в воде, но смешиваются со многими органическими растворителями (минеральное масло и т. Д.)

Фталатные пластификаторы Преимущества и ограничения


Преимущества Ограничения
  • Это традиционный выбор, поскольку они устойчивы к экстракции, испарению и миграции
  • Фталаты обладают прочностью, гибкостью, атмосферостойкостью и способны выдерживать высокие температуры
  • Фталаты экономичны по сравнению с другими пластификаторами
  • В полимерах, таких как ПВХ, фталаты не связываются химически и не выщелачиваются из пластмасс, что приводит к их попаданию в окружающую среду
  • Некоторые фталатные пластификаторы могут представлять серьезную опасность для здоровья, поскольку они являются канцерогенами и / или токсинами, вызывающими развитие
  • Некоторые фталаты могут накапливаться в организме человека в незначительных количествах

Применение фталатных пластификаторов


  1. Стоимость: Фталаты, которые использовались в качестве пластификаторов ПВХ с первых дней создания гибкого ПВХ, являются недорогими и эффективными.Обвал цен на нефть, начавшийся в 2015 году, еще больше снизил цены на нефтепродукты, в том числе фталатные эфиры. Некоторые заменители фталата, особенно продукты на биологической основе, за этот период показали рост цен на сырье, что привело к увеличению уже существующей разницы в стоимости.

  2. Производительность: Некоторые из (в настоящее время) наиболее широко используемых продуктов для замены фталата имеют ограничения по технологичности и долговечности.

  3. Предложение: Мировой рынок пластификаторов довольно велик, более 7 миллионов тонн в год.Производственных мощностей для производства таких объемов заменителей фталата пока недостаточно.
    1. В электротехнике и электронике ПВХ, пластифицированный фталатом, используется для изоляции проводов и кабелей.
    2. Фталатные пластификаторы широко используются в строительных материалах на основе винила, таких как полы и настенные покрытия, чтобы придать им гибкость и долговечность.

Положения о фталатных пластификаторах


2001-2006 — DINP и DIDP безопасны для использования в текущих приложениях — Отчет ECPI

Результаты оценки риска для DINP и DIDP, опубликованные в апреле 2006 года, показывают, что эти вещества не представляют опасности для здоровья человека или окружение в любом из их текущих приложений.

2012 г. — Оценка рисков в Австралии подтверждает безопасность DIDP и DINP для игрушек. рассмотрены самые высокие уровни воздействия.

В частности, в отчете делается вывод: «Текущие оценки риска не указывают на угрозу для здоровья в результате воздействия на детей DINP в игрушках и предметах ухода за детьми даже при самом высоком (разумно наихудшем) рассмотренном сценарии воздействия.”

В настоящее время в Австралии нет ограничений на использование DINP в игрушках и предметах ухода за детьми.

2013 — EC подтверждает безопасное использование DINP и DIDP во всех текущих потребительских приложениях EC Report

Европейская комиссия (EC) пересмотрела ограничения на пластификаторы DINP (диизононилфталат) и DIDP (диизодецилфталат). Комиссия пришла к выводу, что «не было выявлено неприемлемого риска для использования DINP и DIDP в изделиях, кроме игрушек и предметов ухода за детьми, которые можно класть в рот» .

Таким образом, Комиссия пришла к выводу, что существующие ограничения DINP и DIDP в отношении игрушек и предметов ухода за детьми, которые можно класть в рот, должны быть сохранены. Комиссия также пришла к выводу, что «в свете отсутствия каких-либо дополнительных рисков от использования DINP и DIDP, оценка потенциальных заменителей была менее уместной».

2014 — US CHAP снял запрет на DIDP, DNOP и запретил> 0,1% уровня DINP в товарах по уходу за детьми

U.S. Комиссия по безопасности потребительских товаров (CPSC) учредила Консультативную группу по хроническим опасностям (CHAP) для изучения и анализа потенциальных побочных эффектов фталатов, используемых в детских игрушках и товарах по уходу за детьми, на здоровье детей в соответствии с разделом 108 Закона о повышении безопасности потребительских товаров. 2008:

  • Три типа фталатов (DEHP, DBP, BBP) навсегда запрещены в любых количествах, превышающих 0,1%, в детских игрушках и некоторых предметах ухода за детьми.
  • Три дополнительных типа фталатов (DINP, DIDP, DNOP) были временно запрещены в любом количестве, превышающем 0.1%.

CHAP представила свой отчет и рекомендовала следующие действия:
  • Постоянный запрет на DBP, BBP и DEHP остался без изменений; Кроме того, DIBP, DPENP, DHEXP и DCHP на уровнях более 0,1% должны быть добавлены к существующему постоянно запрещенному списку
  • Временный запрет на ДИНФ на уровне более 0,1% в отношении детских игрушек и предметов ухода за детьми должен стать постоянным
  • Действующие запреты на DNOP и DIDP отменены
  • Использование DIOP на временной основе до тех пор, пока не будет доступно достаточно данных, чтобы определить, необходимо ли постоянное ограничение
  • В настоящее время никаких действий в отношении DMP, DEP и DPHP не предпринимается, но он побудил соответствующие агентства собрать «необходимые данные о воздействии и опасностях для оценки общего воздействия альтернатив фталату и оценки потенциальных рисков для здоровья».”

В начале администрации Обамы также предпринимались усилия по дальнейшему регулированию фталатов в соответствии с принятым в 1976 году Законом о контроле над токсичными веществами (см. TSCA sec 5b). Однако этого так и не было сделано.

2017 — Предложение Датского EPA по DINP

После четвертой повторной подачи за два года досье Датского EPA, предлагающее классификацию DINP как репродуктивного агента, было принято ECHA, и общественные консультации были начаты в апреле 2017 года.Несмотря на обширное предварительное тестирование, нормативные оценки и опубликованные научные обзоры, научные данные не подтверждают это предложение по классификации.

2018 — ECHA RAC пришел к выводу, что DINP не требует классификации ECHA News

Комитет по оценке рисков (RAC) ECHA пришел к выводу, что диизононилфталат (DINP) не дает оснований для классификации по репротоксическим эффектам в соответствии с классификацией ЕС , Правила маркировки и упаковки (CLP).

Компания RAC провела строгую оценку опасности в соответствии с правилами регламента CLP и пришла к выводу, что, учитывая отсутствие доказательств побочных эффектов, классификация не требуется. Среди предыдущих нормативных оценок оценка новых научных данных ECHA, одобренная Европейской комиссией в 2014 году, пришла к выводу, что DINP можно безопасно использовать во всех текущих приложениях . Все соответствующие данные включены в регистрационные досье DINP REACH, которые были обновлены в 2015 и 2016 годах.

DEHP — диэтилгексилфталат

DEHP — диэтилгексилфталат

Ди-2-этилгексилфталат (DEHP, формула: C 6 H 4 (C 8 H 17 COO) 2 ) представляет собой орто-фталат с низкой молекулярной массой, полученный этерификацией фталевого ангидрида с 2-этил-гексанол. Это нелетучая вязкая жидкость без цвета и запаха, растворимая в масле, но не в воде. Из-за низкой стоимости и в целом хороших характеристик DEHP широко используется в качестве пластификатора при производстве изделий из ПВХ.

Точка плавления: -50 ° C
Точка кипения: 250-257 ° C при 0,5 кПа


Структура DEHP
DEHP обеспечивает хорошее гелеобразование, удовлетворительные электрические свойства и помогает производить высокоэластичные соединения с приемлемой хладостойкостью. Он показывает довольно хорошую гибкость при низких температурах и некоторую устойчивость к высоким температурам.

Однако ДЭГФ внесен в список МАИР как канцероген для человека. В некоторых исследованиях ДЭГФ использовался как имитатор гормонов и токсин, связанный с развитием.В ЕС DEHP считается SVHC (вещество, вызывающее очень большую озабоченность) в соответствии с законодательством REACH и не может использоваться в большинстве продуктов. Он легко экстрагируется в неполярные растворители (масла и жиры из пищевых продуктов, упакованных в ПВХ). Поэтому Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) разрешает использование упаковки, содержащей ДЭГФ, только для пищевых продуктов, которые преимущественно состоят из воды.

DEHP используется в таких приложениях, как:


  • Промышленные изделия из ПВХ, сополимеров винилхлорида и винилацетата
  • Медицинские устройства, такие как катетеры, трубки и т. Д.
  • При разработке различных рецептур от стекловидных композиций до мягких и очень гибких материалов
  • Использование сокращается из-за опасений по поводу его воздействия на здоровье человека, но ДЭГФ по-прежнему является наиболее широко используемым пластификатором в мире.

DEHP Замена


Эфиры терефталата, особенно ди-2-этилгексилтерефталат, являются наиболее популярными заменителями ДЭГФ. Они менее совместимы с ПВХ, но их низкая стоимость и долгая история использования коммерческих пластификаторов являются их наиболее привлекательными особенностями.

Диалкилтерефталаты с боковыми цепями, содержащими более 8 атомов углерода, имеют ограниченную совместимость с ПВХ. Диалкилтерефталаты, в которых боковые цепи содержат менее 8 атомов углерода, имеют проблемы с летучестью. Узнайте о некоторых преимуществах и ограничениях эфира терефталата в таблице ниже.

Стоимость Низкая
Совместимость с полимером ПВХ Ярмарка
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе Ярмарка
Гибкость при низких температурах Хорошо
Растворимость пластификатора От удовлетворительного к хорошему
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Ярмарка
Низкая вязкость пластизоля Хорошо
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Ярмарка
Выбор DEHP постепенно отменяется по техническим причинам, таким как потеря производительности с течением времени, регулирование и т. Д.Его постепенно заменяют DINP (и DIDP). Пластификаторы HMW особенно полезны для применений, требующих длительного срока службы или долговечности. Технологичность, производительность, доступность и экономичность сделали DINP фталатом «общего назначения», таким как DEHP или DIDP. Таким образом, DINP представляется альтернативой большинству применений DEHP.

DINP — диизононилфталат

DINP — диизононилфталат

Диизононилфталат (DINP, формула: C 26 H 42 O 4 ) представляет собой орто-фталат с высоким молекулярным весом, полученный этерификацией фталевого ангидрида изонониловым спиртом в замкнутой системе.Это почти бесцветная маслянистая жидкость без запаха. Он очень слабо растворим в воде, но растворим в спиртах, гексане и т. Д., При этом он смешивается и совместим со всеми мономерными пластификаторами, используемыми в составах ПВХ.

Точка плавления: -43 ° C (-45 ° F; 230 K)
Точка кипения: 244-252 ° C при 0,7 кПа
Температура вспышки: 221 ° C (c.c.)


Структура DINP
Диизононилфталат обеспечивает гибкость и долговечность виниловых изделий — хорошие характеристики как при низких, так и при высоких температурах.Он менее летуч, чем DEHP, и его хорошая растворимость приводит к хорошим характеристикам переработки гибкого ПВХ. Пластификаторы

DINP широко используются как внутри, так и снаружи помещений. Поскольку он менее летуч, он эффективен в областях, где продукты подвергаются относительно высоким температурам и требуют большей устойчивости к разрушению. DINP помогает изделиям из винила противостоять многим погодным условиям, делает их водонепроницаемыми и обеспечивает высокую теплоизоляцию и долговечность.Производители напольных покрытий комбинируют DINP с порошком ПВХ для производства мягких и гибких готовых изделий.

DIDP — диизодецилфталат

DIDP — диизодецилфталат

Диизодецилфталат (DIDP, формула: C 28 H 46 O 4 ) представляет собой орто-фталат с высоким молекулярным весом. Это смесь соединений, полученных в результате этерификации фталевой кислоты и изомерных дециловых спиртов. Это прозрачная жидкость без цвета и запаха. Он растворим в большинстве органических растворителей, но не растворим в воде.DIDP широко используется в составах проводов и кабелей, а также для производства внутренней отделки автомобилей. Они также подходят для покрытий мебели, кухонной посуды, фармацевтических таблеток, пищевых оберток и многих других предметов.
  • Температура плавления: -50 ° C
  • Температура кипения: 250–257 ° C при 0,5 кПа

Структура ДИДП
Пластификатор DIDP увеличивает гибкость пластикового / пластикового покрытия. Они более долговечны (менее летучие, хуже экстрагируются водой), чем DINP.Его хорошая термостойкость и электрическая изоляция делают его предпочтительным выбором для термостойких электрических шнуров, салонов автомобилей и полов из ПВХ.

Однако разветвленная структура алкильной цепи DIDP делает его восприимчивым к окислению при более высоких температурах, что может привести к разложению ПВХ. Он имеет более низкую пластифицирующую способность, чем ДОФ, и его необходимо использовать в более высоких концентрациях, чтобы обеспечить идеальный пластифицирующий эффект.

DBP — дибутилфталат

DBP — Дибутилфталат

Дибутилфталат (DBP, формула: C 16 H 22 O 4 ) получают из н-бутанола и изобутанола, соответственно, которые являются побочными продуктами при производстве 2-этилгексанола.По внешнему виду он от бесцветного до бледно-желтого. DBP обычно используется в смесях с другими пластификаторами в качестве усилителя растворимости в гибких ПВХ-компаундах, требующих низкой температуры обработки.
  • Температура плавления: -35 ° C (-31 ° F, 238 K)
  • Температура кипения: 340 ° C (644 ° F, 613 K)
  • Температура вспышки: 157 ° C (закрытый тигель)

Структура ДАД
Однако их низкая молекулярная масса делает их слишком летучими для большинства применений.Было обнаружено, что герметики для остекления из ПВХ, используемые в качестве сельскохозяйственных пленок, выделяют пары DBP, которые вредны для некоторых видов тепличных культур.

Пластификаторы терефталатные

Пластификаторы терефталатные

Сложные эфиры терефталата, особенно ди-2-этилгексилтерефталат , являются наиболее популярными заменителями для DEHP . Их низкая стоимость и долгая история использования в качестве коммерческих пластификаторов — их наиболее привлекательные черты.
  • Диалкилтерефталаты с боковыми цепями, содержащими более 8 атомов углерода, имеют ограниченную совместимость с ПВХ.
  • Диалкилтерефталаты, в которых боковые цепи содержат менее 8 атомов углерода, имеют проблемы с летучестью.

В таблице ниже указаны некоторые преимущества терефталатных пластификаторов.
Стоимость Низкая
Совместимость с полимером ПВХ Ярмарка
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе Ярмарка
Гибкость при низких температурах Хорошо
Растворимость пластификатора От удовлетворительного к хорошему
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Ярмарка
Низкая вязкость пластизоля Хорошо
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Ярмарка

Другие фталатные пластификаторы

Другие фталатные пластификаторы

Обратите внимание, что изоалкилфталаты (например,г. DIOP, DIUP, DTDP) не имеют метильного ответвления на предпоследнем атоме углерода алкильной цепи. Для алкильных групп, содержащих 6 или более атомов углерода, префикс «изо» по соглашению просто означает «разветвленный».

См. Структуры в следующей таблице.

Пластификатор Структура Дополнительная информация
Бутилбензилфталат

Температура плавления: -35 ° C (-31 ° F, 238 K)
BP: 370 ° C (698 ° F, 643 K)

С 19 В 20 О 4

Это сложный эфир фталевой кислоты, бензилового спирта и н-бутанола.Этот фталат часто используется в качестве пластификатора для пенопласта, которые часто используются в качестве виниловых напольных покрытий / плитки и в автомобильной промышленности.
Диизогептилфталат (DIHP)

C 22 H 34 O 4

Диизогептилфталат состоит из химических соединений, содержащих различные изогептиловые эфиры фталевой кислоты.
Дигексилфталат (DHP)

Температура плавления: от -28 до -27 ° C
BP: 350 ° C

C 6 H 4 (COOC 6 H 13 ) 2

Алкильные боковые цепи могут содержать разветвления
Диизооктилфталат (DIOP)

Точка плавления: от -28 до -27 ° C
BP: 350 ° C

C 24 H 38 O 4

Это прозрачная маслянистая жидкость со слабым запахом, более плотная и частично растворимая в воде.Его получают реакцией фталевого ангидрида с изооктанолом в присутствии кислотного катализатора.
Диизо-ундецилфталат (DIUP)

Температура плавления: от -28 до -27 ° C
BP: 350 ° C


DIUP — фталат с высоким молекулярным весом. Поскольку он энергонезависим, он широко используется для высокотемпературных применений, таких как изоляция термостойких кабелей. DIUP менее подвержен запотеванию, чем DEHP.
Диметилфталат (DMP)

Температура плавления: 2 ° C (36 ° F, 275 K)
BP: 283–284 ° C

С 10 В 10 О 4

DMP представляет собой диметиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты.Это бесцветная жидкость с легким ароматным запахом.
Диизотридецилфталат (DTDP)

Температура плавления: от -28 до -27 ° C
BP: 350 ° C

C 34 H 58 O 4

DTDP — диалкилфталат наивысшего веса, используемый в качестве пластификатора. Он широко использовался в качестве высокотемпературного пластификатора для ПВХ до появления тримеллитатов. Для компаундирования с ПВХ требуются высокие температуры обработки.

Альтернативные пластификаторы

Альтернативные пластификаторы

Выбор замены фталата или альтернативных пластификаторов (если таковые имеются) обычно основывается на нескольких критериях. К ним относятся:
  1. Стоимость
  2. Ожидаемые условия выдержки готового продукта в течение срока его службы. К ним относятся совместимость, устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе, гибкость при низких температурах и т. Д.
  3. Ограничения условий обработки, такие как низкие температуры обработки или высокие скорости обработки

Типы пластификаторов, которые можно использовать для решения этой проблемы, перечислены ниже.

  • Стоимость — Насыщенные кольцами фталаты, DOTP, некоторые производные растительного масла (например, ESBO)

  • Совместимость — Бензоаты / дибензоаты, сложные эфиры алкилсульфоновой кислоты, тримеллитаты

  • Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе — Тримеллитаты, сложные эфиры алкилсульфоновой кислоты (в зависимости от ожидаемого срока службы)

  • Гибкость при низких температурах — Сложные эфиры алифатических двухосновных кислот, некоторые производные растительных масел (например,г. сложные эфиры ацетилированных моноглицеридов, моноэфиры жирных кислот)

  • Растворимость пластификатора — Бензоаты / дибензоаты, некоторые производные растительных масел (например, сложные эфиры ацетилированных моноглицеридов, сложные моноэфиры жирных кислот), TXIB

  • Огнестойкость — Эфиры фосфорной кислоты (только)

  • Работа при высоких температурах — Тримеллитаты, некоторые производные растительного масла (например, см. Продукты Dow Ecolibrium)

  • Низкая вязкость пластизола — Эфиры бензоата (не дибензоаты), TXIB, эфиры двухосновных алифатических кислот

  • Устойчивость к экстракции растворителем — Полиэфиры

  • Устойчивость к гидролизу — Сложные эфиры алкилсульфоновой кислоты

Пластификаторы адипата

Пластификаторы адипата

В применениях ПВХ адипаты обладают улучшенными низкотемпературными свойствами по сравнению с фталатами аналогичных длина алкильной цепи.

Полимерные пластификаторы (обычно изготовленные из двухосновных алифатических кислот, таких как адипиновая кислота и диолы) ценятся прежде всего за их постоянство. Эти пластификаторы обычно классифицируются как полиэфиры, а не адипаты. Многие из них обладают низкой растворимостью в отношении ПВХ и высокой вязкостью, что может затруднить переработку соединений ф-ПВХ. Многие из них обладают плохими низкотемпературными свойствами и могут быть чувствительны к влаге.

Ознакомьтесь с приведенной ниже таблицей, чтобы узнать о преимуществах полимерных пластификаторов.

Стоимость Умеренно высокая
Совместимость с полимером ПВХ От удовлетворительного к хорошему
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От удовлетворительного до бедного
Гибкость при низких температурах Хорошо
Растворимость пластификатора Ярмарка
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах От удовлетворительного до бедного
Низкая вязкость пластизоля Хорошо
Устойчивость к экстракции растворителем От удовлетворительного к хорошему
Устойчивость к гидролизу Ярмарка
Пластификаторы адипата более летучие, хуже плавятся и совместимы с ПВХ. I.е. у них более высокий уровень миграции. Они дороги по сравнению с некоторыми другими альтернативными пластификаторами. Обычно используется в смесях с высоким содержанием фталатов для обеспечения оптимальных пластифицирующих свойств.

Бензоатные пластификаторы

Бензоатные пластификаторы

Бензоатные и дибензоатные эфиры являются пластификаторами для ПВХ с высокой степенью сольватации. Из-за их высокой летучести монобензоаты обычно используются только в качестве добавок, повышающих растворимость или снижающих вязкость, в гибком ПВХ. Дибензоатные пластификаторы ценятся в первую очередь за их высокую растворимость, но они защищают фталатный пластификатор низкотемпературными свойствами и характеристиками вязкости пластизоля.И бензоатные, и дибензоатные пластификаторы часто используются в смесях с другими пластификаторами.

Некоторые общие преимущества и ограничения бензоат / дибензоатных эфиров можно найти в таблице ниже.

Стоимость Умеренная
Совместимость с полимером ПВХ Хорошо
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От плохого к хорошему
Гибкость при низких температурах От плохого к хорошему
Растворимость пластификатора Отлично
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Низкая вязкость пластизоля От плохого к хорошему
Устойчивость к экстракции растворителем От плохого к удовлетворительному
Устойчивость к гидролизу Ярмарка
Бензоаты также действуют как вспомогательные вещества.Они обладают хорошей устойчивостью к УФ-излучению, отличной стойкостью к пятнам, хорошей стойкостью к извлечению масла, а также высокой сольватирующей способностью. Низкая молекулярная масса дает этим пластификаторам преимущества при переработке за счет снижения температуры обработки.

Однако бензоаты по своей природе очень летучие. Есть много уникальных химикатов с разными характеристиками. Дибензоаты обладают пониженной гибкостью при низких температурах и могут давать плохие пластизольные свойства текучести.

Бензоаты обладают оптимальными характеристиками в ПВХ и других термопластичных полимерах.Во многих областях применения бензоаты используются как часть смеси пластификаторов, чтобы уменьшить проблемы, возникающие при переработке. Бензоаты (особенно дибензоаты) используются в некоторых гибких полах из ПВХ (эластичных полах).

Цитратные пластификаторы

Цитратные пластификаторы

Сложные эфиры цитрата используются во многих игрушках из ф-ПВХ. Их ценят, потому что они являются «натуральными» продуктами, которые могут иметь высокое содержание биологических веществ (в зависимости от того, как они сделаны) и обладают низкой токсичностью. Некоторые типичные свойства цитратов указаны в таблице ниже.
Стоимость Высокая
Совместимость с полимером ПВХ Ярмарка
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От удовлетворительного до бедного
Гибкость при низких температурах От удовлетворительного к хорошему
Растворимость пластификатора Ярмарка
Биологическое содержание от нуля до высокого
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах От плохого к удовлетворительному
Низкая вязкость пластизоля От плохого к удовлетворительному
Устойчивость к экстракции растворителем Ярмарка
Устойчивость к гидролизу От плохого к удовлетворительному
Сложные эфиры / цитраты лимонной кислоты имеют как прямые, так и косвенные очистки от пищевых добавок в ПВХ.Они обладают хорошими характеристиками и отличной гибкостью при низких температурах. Они обеспечивают хорошую тепло- и светостойкость. Сложные эфиры лимонной кислоты могут быть частично на биологической основе, нетоксичны и одобрены FDA для использования в устройствах, контактирующих с пищевыми продуктами.

Однако цитратные пластификаторы очень летучие, и из-за этого свойства теряется значительное количество. Цитратам не хватает стойкости, поэтому они не используются в эластичных материалах, таких как кабели, полы или кровля. Они вызывают большее запотевание при нанесении пленки.

Цитраты / сложные эфиры лимонной кислоты используются для пластификации виниловых смол в игрушках, медицинских устройствах и пустышках для младенцев. Будучи одобренными FDA, цитраты находят применение в пленках для упаковки пищевых продуктов и фармацевтических препаратах. Цитраты совместимы с такими полимерами, как ПВХ, ПВА, ПВБ, полипропилен. Сложные эфиры лимонной кислоты также используются в качестве ингибиторов пенообразования

Тримеллитатные пластификаторы

Пластификаторы тримеллитатные

Тримеллитовый ангидрид (ТМА) представляет собой трикарбоновую кислоту, аналогичную структуре фталевого ангидрида или кислоты.

Сложные эфиры тримеллитата используются в первую очередь из-за их низкой летучести и высокой стойкости. Коммерческий тримеллитовый ангидрид (исходный материал для производства тримеллитата) обычно содержит очень небольшое количество фталевого ангидрида, поэтому, строго говоря, пластификаторы тримеллитата часто не являются «альтернативой фталату».

В таблице ниже указаны некоторые преимущества этих пластификаторов.

Стоимость Умеренно высокая
Совместимость с полимером ПВХ Хорошо
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От удовлетворительного к хорошему
Гибкость при низких температурах От удовлетворительного к хорошему
Растворимость пластификатора Ярмарка
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Отлично
Низкая вязкость пластизоля Плохо
Устойчивость к экстракции растворителем Ярмарка
Устойчивость к гидролизу Ярмарка
Пластификаторы тримеллитат имеют более низкую летучесть, лучшую устойчивость к извлечению и хорошую технологичность по сравнению с фталатами.Тримеллитаты нельзя отнести к пластификаторам, не содержащим фталатов, поскольку в них были обнаружены следы фталатов.

Тримеллитаты используются в составах ПВХ, таких как изоляция проводов, выдерживающая высокие температуры, прокладки и некоторые детали для салонов автомобилей.

Другие пластификаторы

Пластификаторы прочие

Фосфаты


Пластификаторы на основе эфиров фосфорной кислоты используются в основном для придания огнестойкости ф-ПВХ. Некоторые фосфатные пластификаторы также используются для улучшения устойчивости ПВХ-компаундов к ультрафиолетовому излучению (атмосферостойкость на открытом воздухе).Обычно они не используются в качестве первичных пластификаторов для ПВХ.
Стоимость Высокая
Совместимость с полимером ПВХ Хорошо
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От удовлетворительного к хорошему
Гибкость при низких температурах От плохого к удовлетворительному
Растворимость пластификатора Хорошо
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Хорошо
Работа при высоких температурах Ярмарка
Низкая вязкость пластизоля Хорошо
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Ярмарка
Триарил и алкилдиарилфосфаты являются наиболее важной категорией огнестойких фосфатных пластификаторов, используемых с ПВХ, в частности, для обеспечения огнестойкости и / или низкого образования дыма.Фосфаты являются первичными пластификаторами для ПВХ и могут использоваться в качестве единственных пластификаторов или в составе оптимизированной по стоимости смеси.

Триарилфосфаты обладают отличной огнестойкостью и низкой летучестью; однако они обладают меньшей гибкостью при низких температурах. Сложные эфиры алкилдиарилфосфата обладают хорошей низкотемпературной гибкостью, но более летучие и обладают меньшей огнестойкостью, чем триариловые эфиры. Обычно ограничиваются применениями, требующими улучшенных характеристик пламени и дыма, некоторые фосфаты были одобрены в правилах для пищевых продуктов и медицинских устройств.

Хлорированные парафины


Хлорированные парафины получают хлорированием углеводородов и состоят на 30-70% из хлора. Они обладают низкой летучестью и действуют как антипирены из-за присутствия хлора.

Хлорированные парафины обладают высокой химической стабильностью и влагостойкостью, но термически нестабильны, что ограничивает их применение при температурах обработки в пределах 175 ° C. Следовательно, для более высоких температур обработки требуется добавление других стабилизаторов.Известно, что чем выше содержание хлора, тем слабее пластифицирующий эффект хлорированных парафинов для ПВХ.

Варианты насыщенных колец сложных эфиров фталовой кислоты (например, DINCH)


Пластификаторы, такие как DINCH (диизонониловый эфир циклогексан-1,2-диокислоты), ценятся как фталатные аналоги без (доказанных) вредных воздействий на здоровье человека. Они имеют относительно низкую сольватирующую способность для ПВХ, а совместимость с ПВХ является защитной по сравнению с их фталатными аналогами. Диалкилфталаты с более высокой молекулярной массой становятся все более несовместимыми с ПВХ.
Стоимость Умеренная
Совместимость с полимером ПВХ Ярмарка
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе Ярмарка
Гибкость при низких температурах Хорошо
Растворимость пластификатора Ярмарка
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Плохо
Низкая вязкость пластизоля Хорошо
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Ярмарка

Сложные эфиры алкилсульфоновой кислоты

Сложные эфиры алкилсульфоновой кислоты ценятся за их химическую стойкость, особенно стойкость к гидролизу.Они продвигаются как пластификаторы общего назначения. Производителей этой продукции относительно немного.
Стоимость Умеренная
Совместимость с полимером ПВХ Хорошо
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе Хорошо
Гибкость при низких температурах Ярмарка
Растворимость пластификатора Хорошо
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Удовлетворительно (как DEHP)
Низкая вязкость пластизоля Хорошо
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Хорошо

Сложные эфиры алифатической двухосновной кислоты

Сложные эфиры алифатической двухосновной кислоты используются в первую очередь из-за хороших низкотемпературных свойств, которые они придают гибким ПВХ-компаундам.Они являются очень эффективными пластификаторами, а многие из них — эффективными депрессантами вязкости пластизоля. Некоторые могут содержать биологические материалы. Недостатками являются их относительно плохая совместимость с ПВХ и относительно низкая сольватирующая способность.
Стоимость Умеренная
Совместимость с полимером ПВХ Ярмарка
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От плохого к удовлетворительному
Гибкость при низких температурах Отлично
Растворимость пластификатора Ярмарка
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Плохо
Низкая вязкость пластизоля Отлично
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Ярмарка

Сложные эфиры полиолкарбоновой кислоты


Стоимость Умеренно высокая
Совместимость с полимером ПВХ Хорошо
Гибкость при низких температурах Хорошо
Растворимость пластификатора Хорошо
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах От удовлетворительного к хорошему
Низкая вязкость пластизоля От среднего к плохому
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо

Полимерные пластификаторы


Полимерные пластификаторы (обычно изготовленные из двухосновных алифатических кислот, таких как адипиновая кислота и диолы) ценятся прежде всего за их постоянство.Многие из них обладают низкой растворимостью в отношении ПВХ и высокой вязкостью, что может затруднить переработку соединений ф-ПВХ. Многие из них обладают плохими низкотемпературными свойствами и могут быть чувствительны к влаге.
Стоимость Высокая
Совместимость с полимером ПВХ Хорошо
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе От среднего к плохому
Гибкость при низких температурах От среднего к плохому
Растворимость пластификатора Ярмарка
Биологическое содержание Обычно нет
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах От удовлетворительного к хорошему
Низкая вязкость пластизоля Плохо
Устойчивость к экстракции растворителем От удовлетворительного к хорошему
Устойчивость к гидролизу От удовлетворительного к хорошему

Прочие алифатические эфиры двухосновных кислот


В этой категории наиболее часто применяемыми пластификаторами являются ди-2-этилгексилсебацинат (DOS), ди-2-этилгексилазелат (DOZ) и диизодецилсебацинат (DIDS).По сравнению с адипатами эти пластификаторы обладают превосходными низкотемпературными характеристиками, и их использование ограничено применениями, требующими чрезвычайно низкой температурной гибкости. Как и адипаты, они имеют ограниченную совместимость с ПВХ.

Пластификаторы на биологической основе

Пластификаторы на биологической основе

В рамках перехода на экологически чистые ингредиенты пластификаторы на биологической основе продолжают приобретать все большее значение. Будучи основанными на биологических веществах, они предлагают двойное преимущество: они являются альтернативой фталату, а также снижают нашу зависимость от сырья на основе ископаемого топлива.Обычное сырье для этого класса пластификаторов упоминается ниже.
Как следует из названия, пластификаторы на биологической основе в основном основаны на:
  • Эпоксидированное соевое масло (ESBO)
  • Масло льняное эпоксидированное (ELO)
  • Касторовое масло
  • Пальмовое масло
  • Масла растительные прочие
  • Крахмалы
  • Сахара (включая сложные эфиры изосорбидов)
  • другие

Есть еще несколько пластификаторов на основе изосорбидов и алкановых кислот из возобновляемых источников.Изосорбидные диэфиры являются нетоксичной альтернативой фталатам и обладают многообещающими свойствами для ПВХ.

Пластификаторы на биологической основе, полученные из природных / возобновляемых источников, иногда легко допускаются для использования в контакте с пищевыми продуктами и в медицине. Пластификаторы этой категории могут быть легко включены в игрушки и продукты для прорезывания зубов для младенцев. Некоторые из них также нашли применение в изоляции и оболочке проводов, в бытовых и потребительских товарах, в напольных покрытиях, подложках для ковровых покрытий и других конечных применениях в строительстве.

Ниже перечислены преимущества производных растительного масла — эпоксидов. С химической точки зрения эпоксидные пластификаторы представляют собой сложные эфиры, которые содержат одну или несколько эпоксидированных двойных связей. Примеры включают эпоксидированное соевое масло (ESBO) и эпоксидированное льняное масло (ELO). Окисление олефиновой двойной связи до оксирановой структуры приводит к образованию эпоксидных групп. Наличие эпоксидной группы помогает этим пластификаторам улучшать термостойкость производимых изделий из ПВХ. При более высоких концентрациях эпоксидные пластификаторы иногда несовместимы с ПВХ.

Стоимость От умеренного до очень высокого
Совместимость с полимером ПВХ От удовлетворительного к хорошему
Устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе Ярмарка
Гибкость при низких температурах От плохого (сложные эфиры триглицеридов жирных кислот) до хорошего
Растворимость пластификатора От плохого (сложные эфиры триглицеридов жирных кислот) до хорошего
Биологическое содержание Обычно высокая
Огнестойкость Плохо
Работа при высоких температурах Хорошо (триглицериды)
Низкая вязкость пластизоля От плохого (сложные эфиры тригликеридов) до хорошего
Устойчивость к экстракции растворителем Плохо
Устойчивость к гидролизу Ярмарка
Производные растительного масла являются наиболее широко используемыми пластификаторами типа натуральных продуктов.Продукты, состоящие из эфиров триглицеридов и ненасыщенных жирных кислот (например, соевого масла, льняного масла), в которых двойные связи в остатках жирных кислот обычно эпоксидированы, были коммерческими продуктами в течение десятилетий.

К недостаткам относятся:

  • Низкая сольватирующая способность
  • высокой вязкости и
  • Плохие низкотемпературные свойства

Другие производные растительного масла (например, сложные моноэфиры, полученные из жирных кислот, полученных из растительного масла, или ацетилированные моноглицериды, полученные из растительных масел) могут иметь лучшую растворимость, совместимость и низкотемпературные свойства, но могут иметь высокую летучесть.Обратите внимание, что существует множество видов производных растительных масел, которые используются в качестве пластификаторов.

Выбор пластификаторов

Выбор пластификаторов

При выборе пластификатора общего назначения для ПВХ ниже перечислены основные характеристики, которые необходимо проверить.
  1. Нормативный допуск — безопасно для использования и безопасно в использовании
  2. Хорошая совместимость
  3. Рентабельность
  4. Устойчивость к УФ-лучам
  5. Длительный срок службы и благоприятная экологическая оценка LCA
  6. Термостойкость с высокой продолжительностью

Среди них регулирование является важным фактором принятия решений при выборе пластификаторов.

В последние годы было много дискуссий о фталатных пластификаторах. Но на самом деле не все фталаты запрещены.

Например, ни в США (федеральное законодательство и законодательство штатов), ни в ЕС использование всех фталатных пластификаторов специально не запрещено в любых продуктах из пластифицированного ПВХ.

Мы уже обсуждали недавний нормативный статус с фталатными пластификаторами в предметах ухода за детьми .

Существуют также федеральные правила (не законы) для пластификаторов, используемых в устройствах, контактирующих с пищевыми продуктами, и в медицинских устройствах:

  • Только определенные пластификаторы предварительно одобрены Управлением по контролю за продуктами и лекарствами для использования в гибких продуктах из ПВХ, используемых в различных приложениях, контактирующих с пищевыми продуктами ( См. Свод федеральных правил USFDA, раздел 21, часть 177, Пищевые добавки непрямого действия — полимеры)
  • Аналогичным образом, гибкие медицинские изделия из ПВХ могут содержать (и часто содержат) фталатные пластификаторы (гибкий ПВХ I.V. трубки, пакеты для крови и смотровые перчатки чаще всего содержат DEHP), если готовый продукт соответствует требованиям сертификации

Включено в список Предложение 65 штата Калифорния


На уровне штата некоторые фталатные пластификаторы внесены в список Калифорнийского предложения 65. Этот список означает, что химическое вещество «известно в штате Калифорния как вызывающее рак, врожденные дефекты или нарушение репродуктивной функции». Он не запрещает использование перечисленных химических веществ или предметов, содержащих это химическое вещество, в штате Калифорния и не обязательно устанавливает требования к маркировке предметов, содержащих химические вещества, перечисленные в Предложении 65.

Если можно продемонстрировать, что гибкий ПВХ-продукт, содержащий (перечислено в Предложении 65) пластификатор ДЭГФ, например, не может подвергать потребителя воздействию ДЭГФ, превышающего максимально допустимый суточный предел (установленный штатом Калифорния), маркировка не требуется. В Калифорнии.

Пластификаторы в Европе


В ЕС существует более систематический подход к регулированию химических веществ. Согласно протоколу REACH для оценки химических веществ, используемых в торговле, некоторые фталаты (включая DEHP, наиболее широко используемый пластификатор в мире) были фактически запрещены к производству, импорту и использованию в ЕС.Некоторые другие фталаты большого объема, включая DINP и DIDP, были полностью одобрены для использования во всех их текущих применениях.

Регулятивный статус пластификаторов
Источник: ExxonMobil
(Нажмите на изображение, чтобы увеличить)

Потери пластификатора из пластмассовых или резиновых изделий из-за диффузии и испарения

Два режима миграции с преобладанием кинетики

Миграция пластификатора из полимеров в газовую фазу представляет собой двухэтапный процесс, который включает диффузию из массы полимера на поверхность с последующей испарение с поверхности в воздушную / газовую фазу.3 {\ frac {\ partial} {{\ partial x_i}}} \ left ({D \ left (C \ right) \ frac {{\ partial C}} {{\ partial x_i}}} \ right), $ $

(1)

, где t , x i , C и D ( C ) — время диффузии, расстояние от поверхности в трехмерном случае, концентрация пластификатора и коэффициент диффузии пластификатора соответственно. То же уравнение для цилиндрической и сферической геометрий приведено в ссылке.{\ alpha C}, $$

(2)

, где D co — коэффициент диффузии при нулевой концентрации, а α — способность пластификации, которая связана с эффективностью пластификации пластификатора. Здесь предполагается, что любые эффекты кластеризации пластификатора, которые могут привести к уменьшению коэффициента диффузии с увеличением содержания пластификатора, являются небольшими или отсутствуют. Существуют также другие уравнения, описывающие диффузию, зависящую от концентрации растворенного вещества. 19,20,21,22,23,24 Зависимость коэффициента диффузии от концентрации также может быть выражена как увеличение свободного объема (доля свободного объема: f ) смеси растворенного вещества / полимера по сравнению с чистый полимер. Уравнения 3 и 4 являются примерами того, как f соотносится с коэффициентом диффузии растворенного вещества.

, где A и B — константы. Считается, что A зависит от температуры и размера / формы растворенного вещества, а B относится к кинетическому диаметру растворенного вещества.{\ beta f}, $$

(4)

, где α 1 (мы обозначаем его α 1 , не смешивая его с α в уравнении 2) является эмпирической константой, а β линейно зависит от квадрата кинетический диаметр растворенного вещества. 23

Граничное условие испарения в направлении x можно описать согласно 13,18,25

$$ — D (C) \ left ({\ frac {{\ partial C}} { {\ partial x}}} \ right) = F \ left ({C — C _ {\ mathrm e}} \ right), $$

(5)

, который приравнивает массоперенос через заданное поперечное сечение образца к поверхности (потоку) испарения той же массы с той же поверхности (правая часть).Поток на поверхность зависит от подвижности молекулы пластификатора ( D ( C )) и градиента концентрации непосредственно на поверхности. Испарение происходит до тех пор, пока концентрация пластификатора непосредственно на поверхности больше, чем концентрация, соответствующая среде, насыщенной пластификатором ( C e ), и пока коэффициент испарения ( F ) не равен нулю. .

Из-за сосуществования диффузии и испарения общая скорость потери пластификатора определяется более медленным процессом, что означает, что процесс регулируется либо диффузией, либо испарением.Как показано на рис. 1а для случая контролируемой диффузией, испарение происходит быстрее, чем скорость подачи пластификатора к поверхности, что приводит к градиенту концентрации пластификатора в области поверхности образца и, в конечном итоге, также в объеме. Когда система управляется испарением, испарение происходит медленнее, чем скорость подачи пластификатора на поверхность (рис. 1b). В этом случае, в зависимости от системы, на поверхности может образовываться пленка пластификатора (рис. 1б). 18,26,27

Рис.1

Схема a с контролируемой диффузией и b с контролируемым испарением потери пластификатора из полимеров в газовую фазу и c изображение образца нитрилбутадиенового каучука (NBR), выдержанного при 90 ° C в течение 48 часов. Левая часть изображения показывает пленку пластификатора, образовавшуюся на поверхности во время старения, тогда как правая часть показывает поверхность образца после того, как пленка пластификатора была стерта с помощью папиросной бумаги. Образец NBR первоначально содержит 11 мас.% Ди (2-этилгексил) фталата (ДЭГФ), и его подробное образование показано в ссылке. 43

Чтобы проиллюстрировать влияние различных соотношений D , которые здесь для простоты предполагается, что они не зависят от концентрации растворенного вещества, и F на кинетику / характеристики потерь, потеря «пластификатора» из L = пластина из «полимера» толщиной 1 мм рассматривается здесь (случай D , зависящий от концентрации, показан ниже). Предполагается, что потеря пластификатора не приводит к насыщению газовой фазы пластификатором, отсюда и случай, когда окружающая среда представляет собой большой / бесконечный объем газа / воздуха / вакуума или когда есть поток газа по поверхности ( C e = 0).Для оценки того, какой механизм доминирует в кинетике потерь, можно использовать безразмерное соотношение: F × L / D . Это также означает, что чем тоньше образец / пластина, тем ниже соотношение и тем лучше система контролируется испарением. Выбрав высокое соотношение, например, 1000 ( F = 1 × 10 −4 см с −1 и D = 1 × 10 –8 см 2 с −1 ), кривая десорбции является линейной (потеря массы относительно квадратного корня из времени), и система явно контролируется диффузией (рис.2а). Если F понижается до 1 × 10 –7 см / с –1 , а D остается прежним, соотношение равно 1, и система управляется испарением. Чем ниже соотношение, тем в большей степени система контролируется испарением и тем более S-образными являются потери пластификатора (корень квадратный из времени, рис. 2а). В системе с контролируемым испарением профили концентрации более плоские / более горизонтальные, чем профили в системе с контролируемой диффузией (рис. 2c, d). Коэффициент испарения можно оценить для случая контролируемого испарения, если предположить, что начальная часть потери массы в основном связана с испарением.{- \ beta \, t}, $$

(6)

, где предполагается, что поверхностная концентрация экспоненциально спадает от начальной концентрации ( C o ) со скоростью, определяемой параметром β . 18

Рис. 2

Десорбция пластификатора с пластины толщиной 1 мм, построенная как функция , квадратного корня из времени и b времени. Соответствующие профили концентрации показаны в c управление диффузией, d управление испарением и e переключение из режима испарения в режим управления диффузией.Стрелки обозначают увеличивающееся время. Данные были получены путем моделирования процесса десорбции с использованием многоступенчатой ​​процедуры дифференцирования в обратном направлении 17 (и программного обеспечения Matlab®), где процесс диффузии описывался уравнениями. 1 и 2, а граничное условие описывалось формулой. 5

Влияние коэффициента диффузии, зависящего от концентрации пластификатора, на кинетику миграции пластификатора показано на рис. 2a, b, e. Моделирование было выполнено с формулой. 2 и входные параметры ( D co = 5 × 10 –10 см 2 с –1 , α = 8 и F = 5 × 10 –6 см с — 1 ), выбранный таким образом, чтобы полная потеря произошла в течение периода времени, показанного на рис.2а. Характерными особенностями являются небольшое начальное отклонение от линейных потерь (на основе квадратного корня из времени, что почти не наблюдается на рисунке), указывающее на режим, контролируемый испарением, и медленные потери пластификатора на поздней стадии из-за контролируемого диффузией режим. Следовательно, профиль концентрации пластификатора изначально относительно плоский, а на более поздних стадиях показывает более сильный профиль концентрации у поверхности.

На рис. 3 показан реальный случай, когда внешняя часть (оболочка) кабеля из пластифицированного ПВХ демонстрирует контролируемую диффузией потерю массы с почти линейной потерей (до 60%) как функцию квадратного корня из времени. 18 Экспериментальная потеря массы моделировалась вторым законом Фика, с учетом и без учета зависимости коэффициента диффузии от концентрации пластификатора (уравнение 2). Оба соответствия хорошо согласуются с экспериментальными данными до определенной потери массы, когда после использования коэффициента диффузии, зависящего от концентрации, наблюдается лучшее совпадение. Следует отметить, что при полученной пластифицирующей способности 8,6 (единица: 1 / объемная доля) 18 эффект пластификации был относительно небольшим. В случаях, когда эффект пластификации велик, разница в кривой потери массы между двумя случаями будет больше.

Рис. 3

Экспериментальная и установленная нормализованная потеря массы пластификатора DEHP из оболочки оболочки кабеля из пластифицированного ПВХ при 120 ° C. В модели A учитывается коэффициент диффузии, зависящий от концентрации ( D co = 1,5 × 10 –9 см 2 с –1 и α = 8,6), тогда как коэффициент диффузии считается постоянным при моделировании B ( D = 5 × 10 –9 см 2 с −1 ). На основе экспериментальных данных в исх. 18

Другой пример, где потери пластификатора демонстрируют по существу линейную зависимость от квадратного корня из времени старения в режиме с регулируемой диффузией, показан на рис. 4a (120 ° C). Для той же системы при 90 ° C система сильно контролируется испарением, о чем свидетельствует линейная потеря пластификатора со временем (см. Рис. 4b). В такой системе на поверхности образца образуется пленка пластификатора (см. Ниже). Форма профилей концентрации часто используется для определения того, контролируется ли система испарением или диффузией.На рис. 5 показаны профили концентрации пластификатора в резине EPDM в зависимости от времени при двух температурах. 29 Плоские профили при 110 ° C показывают, что система сильно контролируется испарением при 110 ° C, но контролируется диффузией при 170 ° C, где профили демонстрируют четкие градиенты к поверхности.

Рис. 4

Изменение содержания пластификатора в зависимости от , квадратного корня из времени и времени b для пластин из бутадиен-нитрильного каучука, выдержанных при 90 и 120 ° C, соответственно.Нарисовано после данных в исх. 43

Рис. 5

График изменения концентрации пластификатора (тристеарата глицерина) как функция расстояния от поверхности образца ( x ) для пластин из этилен-пропилен-диенового каучука (EPDM), состаренных при a 170 ° C и b 110 ° C. Толщина образцов 20 мм. Составлено по данным исх. 29

Формирование тонкого поверхностного слоя / пленки пластификатора в режиме с контролируемым испарением

Для случая, когда пластификатор имеет очень высокую температуру кипения (например,g., 385 ° C для DEHP), а материал используется при низкой температуре, пластификатор накапливается на поверхности и образует тонкую пленку на поверхности (рис. 1b). 2,18,25,26,27 Есть несколько свидетельств, указывающих на наличие тонкого слоя пластификатора на поверхности полимера. Во-первых, это случай, когда скорость потерь пластификатора постоянна, по крайней мере, в течение определенного периода времени (наблюдаемая как линейная потеря как функция времени при 90 ° C на рис. 4b), что означает, что потери сильно ограничены. за счет процесса испарения.Наличие тонкого слоя означает, что «концентрация» пластификатора на поверхности постоянна во времени. 18,27,30 Если поверхностная концентрация уменьшается со временем, потеря пластификатора перестает быть линейной со временем (см. Кривую потери массы для случая контролируемого испарения на рис. 2b). Во-вторых, скорость испарения пластификатора с поверхностей полимера аналогична (на тот же порядок величины), что и скорость испарения пластификатора из чистого жидкого состояния, что указывает на то, что постоянная концентрация пластификатора на поверхности близка к концентрации в чистой жидкости (100%).Linde и Gedde 31 сообщили, что скорость испарения диизодецилфталата (DIDP) из ПВХ составляла 0,06 мг / ч -1 см -2 при 120 ° C, что немного выше, чем скорость для чистого DIDP, (0,04 мг ч −1 см −2 ). Однако Экелунд и др. 18 определила скорость испарения ДЭГФ с поверхности кабеля из ПВХ, которая была несколько выше (0,002 мг / ч -1 см -2 ), чем для чистого ДЭГФ (0,0006 мг / ч -1 см -2 ). при 80 ° С.Smith et al. Номер 26 сообщил, что разница между скоростями испарения нитропластификатора из чистого жидкого пластификатора и с поверхности полиуретана при 85 ° C была в пределах порядка величины. Посыпание поверхности (из-за кристаллизации) и растекание — это эффекты отложения мигрировавших компонентов на поверхности. 2,32 Цветение происходит, когда добавка кристаллизуется на поверхности. Поверхность полов из ПВХ со временем становится липкой из-за образования на поверхности слоя пластификатора (просачивания). 33 Shashoua 34 визуально наблюдала, что капли пластификатора образуются на поверхности листов ПВХ, контактирующих с непроницаемым стеклом во время старения. На рис. 1в также хорошо видно образование пленки пластификатора на поверхности NBR в режиме контролируемого испарения. Используя колебательную спектроскопию с генерацией суммарной частоты, Zhang et al. 35 заметил, что поверхность пленок ПВХ была покрыта слоем пластификатора при более высоких концентрациях пластификатора ПВХ.

Скорость испарения ( v o (г см −1 с −1 )) чистого вещества (пластификатора) с полосы шириной l , по которой газ течет со скоростью μ (см с −1 ), можно рассчитать 36,37 путем применения теории массопереноса при испарении из неподвижной жидкости в перемешиваемый газ, как

$$ v _ {\ mathrm o} = 0.{1/6}, $$

(7)

, где S г (г · см −3 ) — концентрация вещества в газовой фазе, а D г (см 2 с −1 ) — его коэффициент диффузии в газовая фаза. ρ — плотность (г см -3 ), а μ — вязкость (г см -1 с -1 ) газа, в котором происходит испарение. Bellobono et al. 37 вычислили v o сервальных типов пластификаторов, используя уравнение.7 и полученные результаты согласуются с экспериментальными данными.

Образование пленки пластификатора приводит к 100% концентрации пластификатора на поверхности, препятствуя процессу диффузии, так как он является градиентным. 2 Полное понимание механизмов образования пленки пластификатора и его влияния на диффузию пластификатора и кинетику потерь еще предстоит разработать. 2 Тонкая пленка пластификатора может существенно изменить поверхностные свойства полимеров.Ljungberg et al. 38 показали, что миграция пластификаторов триацетина и трибутилцитрата увеличивает гидрофильность поверхности поли (молочной кислоты) (PLA), на что указывает уменьшение краевого угла смачивания водой во время старения.

Основные факторы

Из-за образования пленки пластификатора кинетика потерь пластификатора для процесса, строго контролируемого испарением, по существу не зависит от взаимодействий полимер-пластификатор, концентрации пластификатора и градиента внутри материала и, по существу, зависит только от температура, характеристики пластификатора (размер, форма, полярность, давление пара), скорость потока газа над поверхностью и размер объема газа, окружающего материал.Скорость потери пластификатора в застойном воздухе составляет примерно 1/3 от потери в условиях вентилируемого старения. 31 Ekelund et al. 25 сообщил, что скорость испарения ДЭГФ из ПВХ и чистого ДЭГФ увеличивалась с увеличением расхода воздуха в течение 20–75 мл мин. –1 и не зависела при более высоких скоростях потока (75–130 мл мин. –1 ). Они также сообщили, что скорость испарения ДЭГФ была одинаковой в сухом и влажном (относительная влажность 50%) азоте. Используя полевую и лабораторную эмиссионную ячейку, Clausen et al. 39 определили, что на скорость испарения / выделения ДЭГФ из поливинилхлоридных полов не влияет относительная влажность.

Как показано в таблице 1, испарение, как правило, является ограничивающим скорость процессом миграции пластификатора при более низких температурах, тогда как диффузия является ограничивающим процессом при более высоких температурах. Следовательно, для процесса испарения температурная зависимость сильнее, чем для процесса диффузии. Можно определить температуру «перехода» ( T c ), при которой происходит переключение от испарения как фактора ограничения скорости к диффузии как фактора ограничения скорости потери пластификатора (рис.6). Как показано в таблице 1, значение T c составляет от 110 до 120 ° C для системы PVC-DEHP и от 90 до 120 ° C для системы NBR-DEHP. Для других распространенных систем полимер-пластификатор T c еще предстоит определить.

Таблица 1 Сообщенное возникновение двух режимов миграции для различных систем полимер-пластификатор (Разделение на два режима миграции основано на основных характеристиках при каждой температуре, о которых сообщается. Любое возможное переключение между двумя режимами при каждой температуре из-за о сильном зависящем от концентрации коэффициенте диффузии явно не сообщается.) Рис.6

Схема графика Аррениуса для кинетики (параметр скорости k ), контролируемой испарением ниже T c (зеленая линия) и диффузией выше T c (синяя линия ). Красная линия и точки данных в областях A и B представляют общую скорость миграции пластификатора из полимера. Точки данных в области C представляют скорость испарения пластификатора из чистой жидкости. График упрощен и ограничен следующими частными случаями: (1) коэффициент диффузии на графике взят как среднее значение коэффициента диффузии, зависящего от концентрации, (2) система существует выше точки стеклования для всех концентраций пластификатора и (3) ) влияние температуры и концентрации пластификатора на энергии активации диффузии и испарения не учитывается.

За исключением температуры, на фактический режим миграции могут влиять другие факторы, особенно когда температура старения близка к T c .Royaux et al. 40 сообщил, что при 80 ° C миграция пластификатора из ПВХ перешла из режима с контролируемой диффузией на открытом воздухе в режим с контролируемым испарением в условиях ограниченного пространства (закрытые чашки Петри). Этому способствовало как ограниченное пространство, создающее давление паров пластификатора, так и застойный / не циркулирующий воздух. Это переключение привело к большой разнице в потере массы, которая составила 25% после 20 недель в открытой среде, но менее 5% в закрытой среде.Об этом типе перехода между модами также сообщалось в Shashoua 34 для ПВХ, пластифицированного ДЭГФ, в закрытых и открытых средах при 70 ° C. Audouin и Verdu 30 заметили, что как начальная концентрация пластификатора, так и размер пластификатора играют важную роль в определении доминирующего режима. Они заметили, что режим, контролируемый испарением, преобладает для больших пластификаторов и высоких начальных концентраций пластификатора и, следовательно, что режим, контролируемый диффузией, доминирует для малых пластификаторов и низких начальных концентраций пластификатора.Авторы также показали, что кинетика миграции как дидецилфталата, так и динонилфталата из ПВХ контролировалась испарением, когда концентрация была выше 20 мас.%, Но контролировалась диффузией при более низких концентрациях. Это согласуется с тем фактом, что коэффициент диффузии зависит от концентрации пластификатора и уменьшается с концентрацией (уравнение 2). Кроме того, меньший градиент концентрации при низких концентрациях пластификатора также способствует преобладанию режима, контролируемого диффузией.Их результаты показывают, что в некоторых случаях, например, для миграции пластификатора из образцов с высокой начальной концентрацией пластификатора, можно наблюдать оба режима во время старения, когда миграция сначала контролируется диффузией, а затем переключается, чтобы стать управляемой испарение при снижении концентрации пластификатора выше критического уровня.

Кроме того, неорганические наполнители (например, волокна, технический углерод и наночастицы) могут влиять на диффузию пластификатора в полимерах, но опубликовано лишь несколько исследований по этой теме.Вероятная причина в том, что пластификатор в основном используется для смягчения полимера, но неорганический наполнитель в основном действует противоположным образом, усиливая / придавая полимеру жесткость. В результате включение наполнителей в коммерческие продукты из пластифицированных пластиков встречается не так часто, или наполнитель используется в небольшой концентрации. Например, внешний слой топливопровода из пластифицированного полиамида 12 содержит только 0,5 мас.% Углерода, который добавлен в качестве УФ-стабилизатора и пигмента. 41 Тем не менее, Wang et al.Номер 42 сообщил, что коэффициент диффузии пластификатора в PLA значительно снижается с увеличением содержания обратного углерода. Они объяснили, что это было вызвано сильным взаимодействием между пластификатором и сажей. Иначе обстоит дело с каучуками, где большое количество углеродной основы часто используется в сочетании с пластификатором. Однако влияние технического углерода на диффузию пластификатора отдельно не исследовалось. 29,43 По сути, однако, неорганические наполнители могут действовать как геометрические препятствия (они непроницаемы, по крайней мере, для более крупных пенетрантов), а также могут сильно взаимодействовать с пластификатором, что приводит к уменьшению диффузии пластификатора в полимере.

Способы определения типа режима миграции

Тип режима миграции пластификатора традиционно определяется путем анализа формы кривой десорбции пластификатора или профиля концентрации в образце. Кривые зависимости потери массы от времени старения или квадратного корня из времени старения обычно получают путем периодического измерения потери массы как функции времени с использованием аналитических весов или путем измерения остаточной концентрации пластификатора внутри образца.Концентрацию пластификатора в полимерах можно измерить с помощью термогравиметрии и инфракрасной спектроскопии (ИК) 30 напрямую или путем экстрагирования пластификатора растворителями с последующим измерением концентрации пластификатора в экстрагированном растворе с помощью хроматографии. 31,43 Всякий раз, когда есть основания полагать, что существует неравномерное распределение пластификатора внутри образца, всегда следует использовать методы, фиксирующие общее или среднее содержание пластификатора, при оценке любых свойств, зависящих от пластификатора.Например, измерение ИК-излучения на поверхности, которое обычно включает внешние 1–5 мкм образца, 44 завышает среднюю концентрацию в режиме контролируемого испарения, когда на поверхности есть пленка пластификатора. Однако в режиме с контролируемой диффузией то же измерение занижает среднюю концентрацию пластификатора в образце из-за наличия градиента концентрации по направлению к поверхности.

В случаях, когда невозможно контролировать потери пластификатора с течением времени, можно использовать форму профиля концентрации пластификатора за один период старения для выявления режима миграции.Нарезка — это наиболее распространенный метод, используемый для определения концентрации пластификатора. 30,45 Технологии двумерного картирования, такие как инфракрасное изображение, были использованы для получения пространственного распределения / концентрации пластификатора. 46 Конфокальные методы, такие как рамановская микроспектроскопия, 47 могут использоваться для получения профилей концентрации в образце без необходимости нарезки. Кроме того, в недавнем исследовании, проведенном Адамсом и др., 48 , было показано, что односторонняя спектроскопия ядерного магнитного резонанса может использоваться для определения профиля концентрации пластификатора в ПВХ прямым и неразрушающим способом.

Прогноз потерь пластификатора

Ожидаемый срок службы полимерных продуктов может достигать нескольких десятилетий, и для целей прогнозирования необходимо ускорить процесс миграции путем старения образцов при высоких температурах. Потери пластификатора затем можно предсказать, экстраполируя полученные данные при высоких температурах на рабочие температуры. Исследования показали, что процессы испарения пластификатора и диффузии подчиняются закону Аррениуса, который указывает на то, что закон Аррениуса применим для экстраполяции. 25,27,43,49 Однако энергия активации диффузии зависит от концентрации, а также, как и в случае энергии активации испарения, от температуры. Следовательно, при рассмотрении больших концентраций пластификатора и температурных интервалов это не следует игнорировать. Из-за существования двух режимов с преобладанием скорости ускоренное старение должно следовать тому же режиму миграции, что и фактические условия эксплуатации. Например, максимальная температура ускорения должна быть ниже, чем T c для фактического случая, контролируемого испарением.Это требует определения температурных областей для этих двух режимов перед выбором ускоряющих температур. Игнорирование существования этих двух режимов может привести к ложному прогнозу. Как показано на рис.6, экстраполяция скорости потерь пластификатора в температурной области режима с контролируемой диффузией (точки данных в области A) к температуре в области с контролируемым испарением приводит к завышению скорости потерь пластификатора и занижению жизни.

Потери пластификатора обычно контролируются процессом испарения при низких температурах, то есть при рабочей температуре в большинстве случаев (подразумевая пленку пластификатора на поверхности образца). Это упрощает прогноз, поскольку процесс испарения не зависит от температуры стеклования полимера и концентрации пластификатора в полимерном продукте, но зависит от характеристик испарения пластификатора. В этом случае для целей прогнозирования полезна база данных о скоростях испарения обычных пластификаторов при различных температурах и их энергиях активации.Однако такая база данных, охватывающая различные распространенные пластификаторы, в настоящее время недоступна.

Как упоминалось выше, скорость испарения пластификатора из полимера аналогична (в пределах порядка величины) скорости испарения пластификатора из его жидкого состояния, когда на поверхности образуется пленка пластификатора. Скорость испарения можно оценить, используя данные скорости испарения для чистого пластификатора. При таком подходе температуры для ускоренного тестирования могут быть больше T c , как показано экстраполяцией точек данных в области C на рис.6.

Однако важно, чтобы высокие температуры, выбранные для ускоренного старения, не вызывали деградации пластификатора. Экелунд и др. 25 наблюдали, что деградированный ДЭГФ испарялся быстрее, чем неразложившийся ДЭГП, из-за более высокой летучести продуктов разложения, которые имеют более низкую молярную массу, чем неразложившееся соединение. Разложение DEHP привело к более низкой энергии активации испарения (55 кДж моль -1 по сравнению с 91 кДж моль -1 для исходного DEHP).Кроме того, другие процессы старения, такие как окисление и отжиг полимеров, также ускоряются при высокой температуре. 50 Любое влияние этих процессов на процесс миграции пластификатора должно быть определено, чтобы дать правильный прогноз.

В некоторых случаях продукт из пластифицированного полимера, такой как топливопровод на основе полиамида в автомобиле, может испытывать высокие температуры во время эксплуатации и миграцию, контролируемую диффузией. 41 Экстраполяция коэффициента диффузии более сложна, поскольку коэффициент диффузии зависит от концентрации, а процесс десорбции при определенной температуре должен описываться, по крайней мере, двумя факторами, например.g., α и D co (уравнение 2). В этом случае для предсказания необходимы энергии активации как α , так и D co , которые получены экстраполяцией. Однако в настоящее время нет исследований с доступными данными по экстраполяции как α , так и D co .

Пластификаторы в биополимерах и пластификаторы на биологической основе

Пластификаторы все чаще используются в широком спектре биополимеров, чтобы в основном улучшить их плохую обрабатываемость, сделать их более пластичными и прочными. 3,4,51,52,53 Для более или менее хрупких биополимеров, таких как PLA, крахмал и белки, важно понимать весь процесс миграции пластификатора и ограничивать потери пластификатора, поскольку это приведет к тому, что материалы вернутся к присущее им хрупкое состояние и сбои в обслуживании. Исследования показали, что миграционное поведение пластификатора в биополимерах часто бывает сложным. Это вызвано: (i) холодной кристаллизацией во время эксплуатации / старения, (ii) разделением фаз между пластификатором и полимером и (iii) гидролизом и взаимодействием с водой.Холодная кристаллизация биополимеров, таких как PLA 38,54,55,56 и крахмал 57,58 , ускоряется в присутствии пластификаторов, 59 , которые увеличивают кристалличность, а затем концентрацию пластификатора в аморфной области. . Это, в свою очередь, влияет на диффузионные свойства пластификатора при старении. В некоторых случаях разделение фаз между биополимером и пластификатором происходит во время старения / длительного хранения даже при комнатной температуре. 55 Это следствие холодной кристаллизации и / или ограниченной смешиваемости между биополимером и пластификатором. 54,60 Кроме того, влага может оказывать комплексное влияние на пластификацию и миграцию гигроскопичных пластификаторов в гигроскопичных биополимерах. 61

Растет интерес к разработке пластификаторов на биологической основе (зеленых) из попутных / побочных продуктов и отходов сельскохозяйственной промышленности для замены пластификаторов на нефтяной основе. 3,5,62 Глицерин и эпоксидированные триглицеридные растительные масла являются примерами обычных пластификаторов на биологической основе, 3 , и их использование приводит к продуктам, в которых как матричный полимер, так и пластификатор имеют биологическую основу. 3,63 В большинстве исследований, связанных с пластификаторами на биологической основе и их применением, полное исследование механизмов миграции отсутствует и требует дальнейшего развития в этой быстрорастущей области.

Способы предотвращения потери пластификатора

Чтобы избежать ухудшения качества полимерных материалов, вызванного потерей пластификатора, было использовано несколько подходов, препятствующих миграции пластификатора. Наиболее распространенным способом является увеличение молекулярного размера пластификатора, что может быть достигнуто с помощью полимерных пластификаторов и олигомеров, 64,65 и пластификаторов разветвленной и звездообразной формы. 66,67,68 Коэффициент диффузии этих пластификаторов в полимерах невысок из-за их большого размера, что приводит к медленным потерям пластификатора. Однако пластификаторы с большим молекулярным размером имеют более низкую пластифицирующую способность, чем большинство традиционных пластификаторов. 4 Другой распространенный подход — прививка пластификаторов к полимерным цепям. 69,70,71 Благодаря химическим связям привитые пластификаторы не мигрируют. Кроме того, для подавления миграции пластификатора обычно используются модификации поверхности, такие как поверхностные покрытия и сшивание. 1,72,73 Модифицированный поверхностный слой действует как барьер для пластификатора и изолирует пластификатор от внешней среды, предотвращая его миграцию. 1,74

В этой статье мы обсуждаем потери пластификатора из пластмасс и каучуков, потери, которые приводят к ухудшению свойств продукта, утечке и возможному загрязнению окружающей среды. Потери в окружающую газовую фазу происходят за счет диффузии внутри материала к поверхности и за счет испарения с поверхности.Потери контролируются диффузией или испарением, причем первое обычно происходит при высоких температурах, а второе — при низких. В режиме с контролируемым испарением на поверхности часто образуется пленка пластификатора, на что указывает линейная потеря во времени, по крайней мере, в течение определенного периода времени. Помимо температуры, реальный преобладающий режим зависит от нескольких факторов, включая характеристики пластификатора и полимера, геометрию продукта и конкретную среду.Тот факт, что коэффициент диффузии пластификатора зависит от концентрации пластификатора, может привести к изменению режима потерь (от диффузии к контролю испарения) при прочих постоянных условиях. Здесь также показано, как можно определить, какой режим ограничивает потери, и способы экстраполяции тестов ускоренной миграции на условия эксплуатации. Также даются предупреждения, что значимая экстраполяция и прогноз миграции пластификатора требует учета нескольких важных факторов. Мы также подчеркиваем проблемы, связанные с новыми появляющимися системами с пластификаторами на биологической основе в биополимерах.

: ChemViews Magazine :: ChemistryViews

Д-р Стефан Контент — руководитель сектора Европейского совета пластификаторов и промежуточных продуктов (ECPI), общеевропейской торговой ассоциации, которая представляет интересы нескольких химических компаний и поддерживает безопасное, устойчивое и экологически ответственное использование пластификаторы. Он беседует с доктором Верой Кестер для журнала ChemViews Magazine о тенденциях в промышленности и потреблении.


Что такое пластификаторы и в чем их преимущества?

Пластификаторы — это сложные эфиры без цвета и запаха, в основном фталаты, которые повышают эластичность материала (например, поливинилхлорида (ПВХ)).

Пластификаторы смягчают ПВХ, делая его гибким и гибким. Это открывает огромный спектр возможностей для новых приложений. Одним из основных преимуществ пластификаторов является долговечность, которую они придают изделиям из ПВХ, которые могут гарантировать высокие характеристики на срок до 50 лет.Без пластификаторов ПВХ может быть только жестким, как ПВХ, используемый в канализационных трубах.

В каких типах продуктов используются пластификаторы?

Около 90% всех пластификаторов используется в производстве гибкого поливинилхлорида (ПВХ), также известного как винил. Основные области применения гибкого ПВХ включают напольные и настенные покрытия, кровельные мембраны, изоляцию электрических кабелей и проводов, автомобильную промышленность, медицинские устройства, изделия из синтетической кожи и т. Д.Некоторые пластификаторы также могут использоваться в резиновых изделиях, красках, типографских красках, клеях и герметиках для профессионального использования. Использование пластификаторов во всех сферах применения строго регламентировано.

Из чего они сделаны?

Пластификаторы получают реакцией спирта с кислотой, такой как адипиновая кислота, фталевый ангидрид и т. Д. Выбор спирта и кислоты будет определять тип получаемого сложного эфира и, следовательно, вид пластификатора.Комбинации практически бесконечны, но лишь очень ограниченное их число выдерживает строгие требования к производительности, стоимости, доступности, охране здоровья и окружающей среде, которые предъявляются рынком, в том числе пользователями и нормативными актами.

Каковы основные проблемы безопасности, здоровья и окружающей среды, связанные с пластификаторами?

Пластификаторы являются одними из наиболее изученных химических веществ. В Европе безопасное использование пластификаторов обеспечивается Регистрацией, оценкой, авторизацией и ограничением химических веществ (REACH), наиболее полными правилами безопасности продукции в мире.


В последние годы было проведено множество исследований для оценки воздействия пластификаторов на человека и окружающую среду, миграции фталатов, их присутствия в воздухе и пыли внутри помещений и т. Д. Эффекты эндокринного нарушения, означающие, что вещество может взаимодействовать с гормональной системой млекопитающих, на сегодняшний день тщательно изучены. Было обнаружено, что только четыре ортофталата с низким содержанием ортофталата — ди (2-этилгексил) фталат (DEHP), дибутилфталат (DBP), диизобутилфталат (DIBP) и н-бутилбензилфталат (BBP) — оказывают какое-либо неблагоприятное воздействие на эндокринную систему. исследования на лабораторных животных с определенными пороговыми значениями.Авторизация рекомендована для DEHP и DBP на основе адекватного контроля; Запрос на авторизацию для DIBP и BBP не поступал, и с февраля 2015 года эти вещества нельзя продолжать использовать в Европе для приложений, связанных с REACH.


В конце 2014 года комитет государств-членов Европейского химического агентства (ECHA) пришел к выводу, что ДЭГФ является эндокринным разрушителем эквивалентного уровня обеспокоенности его экологическими свойствами. Наука о ДЭГФ не поддерживает такой вывод, поскольку масса доказательств показывает, что ДЭГФ не вызывает неблагоприятных эндокринных эффектов у рыб и других водных организмов.


Все другие пластификаторы не были классифицированы на предмет каких-либо неблагоприятных воздействий на здоровье и не вызывают неблагоприятных эффектов посредством эндокринного механизма. Следовательно, они не являются эндокринными разрушителями. Это было подтверждено ECHA после четырехлетней переоценки данных об опасности и воздействии для двух наиболее широко используемых пластификаторов, диизононилфталата (DINP) и диизодецилфталата (DIDP), включая обширные репродуктивные и эндокринные данные.

Было много разговоров о пластмассах, выщелачивающих пластификаторы.Вы можете что-нибудь сказать по этому поводу?

К сожалению, существует много неправильных представлений о пластификаторах — например, о «выщелачивании» фталатов и «легко диспергировании / выделении газов» из продуктов из ПВХ. На самом деле это вряд ли произойдет, если не будут использоваться очень абразивные моющие средства или растворители или если предметы не будут подвергаться экстремальным условиям в течение исключительно длительного времени. Пластификаторы нелегко мигрируют или выщелачиваются в окружающую среду из предметов, потому что они физически связаны в матрице ПВХ.Если бы они могли легко мигрировать, гибкий ПВХ не оставался бы гибким и не работал бы так, как задумано.


Другие заблуждения связаны с воздухом и пылью в помещении; При этом очень важно подчеркнуть, что присутствие гибких частиц ПВХ в домашней пыли не представляет опасности для здоровья человека. Недавние научные исследования фактически пришли к выводу, что бытовая пыль не коррелирует с уровнями воздействия фталатов на человека и не является индикатором качества воздуха в помещении.

Что можно сделать для повышения безопасности продуктов?

В Европе Европейская комиссия, ECHA и государства-члены ЕС провели десятилетние всесторонние научные оценки пластификаторов в соответствии с Регламентом ЕС по оценке рисков. Более того, индустрия пластификаторов стремится к безопасному и рациональному использованию пластификаторов и гибких ПВХ. Огромные инвестиции вкладываются в сектор исследований и разработок с целью улучшения характеристик пластификаторов и производства новых веществ, которые могут наилучшим образом отражать потребности рынка, при этом соблюдая все критерии безопасности, требуемые REACH.


Безопасность продукта связана не только с самим продуктом, но также зависит от того, как продукт используется в конкретных областях применения. Вот почему использование пластификаторов строго регулируется, а европейское законодательство четко определяет конкретное использование веществ во всех областях, от медицинских устройств до косметики, от строительных изделий до игрушек.


Следовательно, для повышения безопасности пластификаторов необходима четкая и последовательная нормативно-правовая база, которая позволяет отраслям инвестировать, исследовать, внедрять инновации и расти.

Что такое Европейский совет пластификаторов и промежуточных продуктов (ECPI) и каковы его цели?

ECPI — это брюссельская ассоциация, представляющая семь компаний, производящих пластификаторы и спирты в Европе. Наши члены на самом деле представляют более 80% европейских производственных мощностей по производству пластификаторов. ECPI — это голос европейской индустрии пластификаторов и авторитет для заинтересованных сторон в Европе и во всем мире, от регулирующих органов до цепочки создания стоимости ПВХ.

Наша миссия — активно пропагандировать и распространять преимущества всех пластификаторов и их применений, предоставляя научные и технические знания европейским и национальным властям.

Как вы поддерживаете безопасное, устойчивое и экологически ответственное использование пластификаторов?

ECPI является одним из основателей VinylPlus, программы устойчивого развития европейской индустрии ПВХ. VinylPlus — это добровольная инициатива, начатая в 2000 году и направленная на улучшение способов производства ПВХ в ряде ключевых областей.Например, VinylPlus планирует перерабатывать 800 000 тонн ПВХ в год к 2020 году. Только в 2013 году — и после значительного роста с 2010 года — было переработано 444 468 тонн. Представители ECPI являются членами ряда рабочих групп VinylPlus, которые занимаются различными темами, от эффективных коммуникаций до устойчивого использования добавок.

Насколько большое влияние, по вашему мнению, оказывает ваша работа?

ECPI постоянно снабжает и получает информацию от всей цепочки создания стоимости и от других заинтересованных сторон, включая СМИ, регулирующие органы, ученых и конечных потребителей.Журналисты были особенно признательны, когда представители отрасли были готовы поговорить и проактивно предоставить ценную информацию для их работы. Мы организуем встречи, такие как ежегодная конференция пластификаторов, проводимая в Брюсселе, которая собирает десятки компаний и экспертов для обсуждения последних научных и нормативных разработок в нашем секторе. Наш недавно обновленный веб-сайт plasticisers.org предоставляет огромное количество технической и нетехнической информации. Мы также активны в Твиттере (@ECPlasticisers) и рассылаем ежеквартальный информационный бюллетень.

В прошлом году ECPI опросил 46 представителей европейских и национальных регулирующих органов, производителей товаров и владельцев торговых марок, производителей ПВХ и торговых ассоциаций, журналистов и неправительственных организаций. Наши выводы показывают, что наши заинтересованные стороны относительно знакомы с отраслью пластификаторов в Европе и работой ECPI. У них в целом положительное впечатление о нашей важности, в том числе благодаря постоянному сотрудничеству между отраслью и другими заинтересованными группами.

В целом, мы полагаем, что наши собеседники стали лучше осведомлены о нашей работе и наших основных посланиях.Они приветствуют вклад ECPI и принимают его во внимание, что очень приятно.

Считаете ли вы, что в ближайшие несколько лет произойдут какие-либо существенные изменения в индустрии пластификаторов?

В качестве ECPI мы уделяем пристальное внимание научным, промышленным и потребительским тенденциям. Европейская промышленность пластификаторов постоянно адаптируется к постоянно меняющимся требованиям законодательства и потребительскому спросу. Данные за последние 15 лет показывают, что использование некоторых ортофталатов, таких как DINP, DIDP и DPHP, значительно увеличилось, тогда как потребление классифицированных ортофталатов снизилось.Параллельно мы видим, что использование пластификаторов, таких как диизононилциклогексан-1,2-дикарбоксилат (DINCH) и диоктилтерефталат (DOTP), также увеличилось, что отражает нашу приверженность отрасли к разработке новых и безопасных продуктов за счет важных инвестиций в исследования и инновации.

Нормативные изменения, конечно же, сильно повлияли на нашу отрасль. Глядя на текущую тенденцию, в Европе мы увидели значительное снижение потребления низкофталатного ДЭГФ после его включения в список кандидатов REACH.

Каковы ваши видения на будущее?

Мы должны продолжать работать вместе с регулирующими органами, средствами массовой информации, промышленными предприятиями и ассоциациями, чтобы пластификаторы сохраняли ключевую роль в современном обществе. ECPI будет продолжать продвигать преимущества пластификаторов и мягкого ПВХ, повышая осведомленность об их безопасности и экологичности. Мы надеемся, что в будущем больше компаний объединят свои усилия в рамках ECPI, чтобы усилить нашу информационно-пропагандистскую деятельность и информационный охват.

Ваша работа в основном влияет на Европу?

Ключевые действия, выполняемые ECPI, связаны с европейским регуляторным контекстом.Таким образом, непосредственное воздействие ECPI в основном касается окружающей среды Европы.

Тем не менее, ECPI регулярно контактирует с такими ассоциациями, как Американский химический совет (ACC) или Японская ассоциация индустрии пластмасс (JPIA). Эта сеть позволяет обмениваться обновленной информацией о нормативном статусе пластификаторов, передовых методах и научных открытиях.

Что вам больше всего нравится в вашей работе?

Что меня восхищает, так это возможность внести научный вклад в важные регулирующие решения, которые могут значительно повлиять на ситуацию на рынке пластификаторов в Европе и, следовательно, на рабочие места и благосостояние европейских граждан.

Наша ассоциация также проводит ряд исследовательских проектов с очень уважаемыми университетами и институтами, чтобы расширить знания о пластификаторах и их возможных эффектах, а также предоставить потребителям высокоэффективные и безопасные продукты.

Еще один интересный аспект — увидеть, насколько пластификаторы близки людям в их повседневной жизни и как эти вещества могут улучшить их образ жизни с бесчисленными преимуществами для их здоровья и окружающей среды. Давайте просто подумаем, например, о медицинских приложениях или об инновационных и экологически безопасных зданиях и сооружениях.Вот почему неверные представления, которые иногда возникают в средствах массовой информации или в результате неточных исследований, должны быть устранены ECPI путем предоставления научных данных и надежной информации о пластификаторах и их безопасном использовании.

Спасибо за интервью.


Stéphane Content изучал химию и получил степень доктора философии в 1998 году в Свободном университете Брюсселя, Бельгия.Его работа позволила разработать вещества, потенциально активные для фототерапии рака. Контент провел постдокторское исследование в Калифорнийском университете в Сан-Диего (UCSD), Ла-Хойя, Калифорния, США, что способствовало разработке датчиков для обнаружения наземных мин.

Затем он проработал 11 лет в Procter & Gamble, Брюссель, Бельгия, в отделе аналитического проектирования продуктов и разработки процессов для разработки жидких моющих средств. Он присоединился к Cefic (Европейский совет химической промышленности) в Брюсселе, Бельгия, в 2011 году и в течение двух лет поддерживал CES Silicones Europe в Брюсселе, прежде чем в августе 2013 года стал руководителем группы секторов ECPI

Избранные публикации

Для научных исследований о пластификаторах: Новости о пластификаторах.org; в большинстве статей обсуждаются научные статьи и последние исследования пластификаторов.

[1] От молекулярной люминесценции к обработке информации (редакторы: C. D. Geddes и J. R. Lakowicz), S. Content, A. P. de Silva, D. T. Farell, Rev. Fluoresc. 2004 , 1 , 41.

[2] Интеграция пористых кремниевых чипов в электронный искусственный нос, S. Létant, S. Content, TT Tan, F. Zenhausern, MJ Sailor, Sens. Actuators, B 2000 , 69 , 193– 198.

[3] Обнаружение паров нитробензола, ДНТ и ТНТ тушением фотолюминесценции пористого кремния, S. Content, W. Trogler, M. J. Sailor, Chem. Евро. J. 2000 , 6 , 2205.

[4] Ru-меченные олигонуклеотиды для фотоиндуцированных реакций на целевые гуанины ДНК, I. Ortmans, S. Content, N. Boutonnet, A. Kirsch-De Mesmaeker, W. Bannwarth, JF Constant, E. Defrancq, J. Lhomme, Chem. Евро. J. 1999 , 5 , 2712–2721.

[5] Олигонуклеотиды, дериватизированные люминесцентными и фотореактивными комплексами Ru (II): модели для фотоэлектронного переноса и фотосшивания, JF Constant, E. Defrancq, J. Lhomme, N. Boutonnet, S. Content, I. Ortmans, A. Kirsch- DeMesmaeker, Nucleosides Nucleotides 2006 , 18 , 1319–1320.

[6] Новый металлический комплекс в качестве фотореагента для оснований ДНК гуанинов: трис-тетраазафенантрен осмия (II), S. Content, A. Kirsch-De Mesmaeker, J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1997 , 93 , 1089–1094.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, используйте кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *